一种水解速率及软化点可调的聚乙醇酸的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115785404A(43)申请公布日2023.03.14(21)申请号202210294039.3E21B43/26(2006.01)(22)申请日2022.03.23(71)申请人上海浦景化工技术股份有限公司地址201512上海市金山区金山卫镇秋实路688号1幢1401室(72)发明人李闯洋孙朝阳(74)专利代理机构上海科盛知识产权代理有限公司31225专利代理师顾艳哲(51)Int.Cl.C08G63/08(2006.01)C08G63/664(2006.01)C08G63/685(2006.01)C08G63/78(2006.01)C09K8/508(2006.01)权利要求书1页说明书11页(54)发明名称一种水解速率及软化点可调的聚乙醇酸的制备方法(57)摘要本发明涉及一种水解速率及软化点可调的聚乙醇酸的制备方法，包括以下步骤：在酯化催化剂存在的条件下，将乙醇酸单体或乙醇酸酯类单体与复合支化剂进行酯化反应，以形成熔融的预聚物；在缩聚催化剂存在的条件下，将熔融的预聚物进行缩聚反应，制得聚乙醇酸。与现有技术相比，本发明采用了复合支化剂，在形成聚乙醇酸分子链的过程中，复合支化剂中所含有的活性基团与所形成的聚乙醇酸分子链的端羟基、端羧基/酯基反应，使得具有不同结构的支化剂被结合到聚乙醇酸分子链中，聚乙醇酸分子链的规整度被破坏，自身的结晶度降低，最终所形成的聚乙醇酸的刚性降低，因而具备一定的柔韧性，并可针对不同工况来筛选合适的支化改性的聚乙醇酸。CN115785404ACN115785404A权利要求书1/1页1.一种水解速率及软化点可调的聚乙醇酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在酯化催化剂存在的条件下，将乙醇酸单体或乙醇酸酯类单体与复合支化剂进行酯化反应，以形成熔融的预聚物；在缩聚催化剂存在的条件下，将熔融的预聚物进行缩聚反应，即制得聚乙醇酸。2.根据权利要求1所述的一种水解速率及软化点可调的聚乙醇酸的制备方法，其特征在于，以乙醇酸单体或乙醇酸酯类单体的质量计，所述酯化催化剂的添加量为0.001‑0.5wt％，所述复合支化剂的添加量为1‑30wt％。3.根据权利要求1所述的一种水解速率及软化点可调的聚乙醇酸的制备方法，其特征在于，所述乙醇酸酯类单体选自乙醇酸甲酯、乙醇酸乙酯、乙醇酸丙酯、乙醇酸异丙酯、或乙醇酸丁酯；所述酯化催化剂选自锡类化合物、锑类化合物或锌类化合物中的至少一种。4.根据权利要求1所述的一种水解速率及软化点可调的聚乙醇酸的制备方法，其特征在于，所述复合支化剂包含官能度≥3的以下物质中的至少两种以上：多元醇、多元酸、多羟基多羧基化合物、多羟基多酯基化合物、多氨基多羧基化合物、或多氨基多羟基化合物。5.根据权利要求4所述的一种水解速率及软化点可调的聚乙醇酸的制备方法，其特征在于，所述复合支化剂含有羧基以及至少另一种官能团，另一种官能团包括羟基、氨基。6.根据权利要求4所述的一种水解速率及软化点可调的聚乙醇酸的制备方法，其特征在于，所述复合支化剂由多元醇与多羟基多羧基化合物按质量比为1:1‑9混合而成；或者，所述复合支化剂由多元醇、多羟基多羧基化合物与多氨基多羧基化合物按质量比为1:1‑4:5‑8混合而成；或者，所述复合支化剂由多元醇、多元酸与多氨基多羟基化合物按质量比为1:2‑5:4‑7混合而成。7.根据权利要求1所述的一种水解速率及软化点可调的聚乙醇酸的制备方法，其特征在于，所述酯化反应的条件为：于150‑180℃、表压为0‑0.5MPa下反应，直至馏出副产物的质量达到理论上馏出副产物总质量的50‑70％时停止反应。8.根据权利要求1所述的一种水解速率及软化点可调的聚乙醇酸的制备方法，其特征在于，所述缩聚催化剂选自以下稀土元素的氧化物、化合物或络合物：铈、镝、铒、铕、钆、钬、镧、镥、钕、镨、钷、钐、钪、铽、铥、镱、和钇、或其组合。9.根据权利要求1所述的一种水解速率及软化点可调的聚乙醇酸的制备方法，其特征在于，以乙醇酸单体或乙醇酸酯类单体的质量计，所述缩聚催化剂的添加量为0.01‑0.1wt％。10.根据权利要求1所述的一种水解速率及软化点可调的聚乙醇酸的制备方法，其特征在于，所述缩聚反应的条件为：于180‑210℃、绝压≤2kPa下，反应0.5‑4h。2CN115785404A说明书1/11页一种水解速率及软化点可调的聚乙醇酸的制备方法技术领域[0001]本发明涉及可降解高分子材料技术领域，尤其是涉及一种水解速率及软化点可调的聚乙醇酸的制备方法。背景技术[0002]现今，在油气开采过程中，需要通过暂堵压裂作业来提高地下目标储层的油气产量。暂堵压裂作业是根据储层平面和纵向上的非均质性，以及不同区域、层位动用程度存在的差异，在压裂施工中实时加