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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109071722A(43)申请公布日2018.12.21(21)申请号201680027010.1(74)专利代理机构北京清亦华知识产权代理事务所(普通(22)申请日2016.06.29合伙)11201代理人宋融冰(30)优先权数据15174603.92015.06.30EP(51)Int.Cl.C08F210/06(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08F4/646(2006.01)2017.11.09(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2016/0651392016.06.29(87)PCT国际申请的公布数据WO2017/001474EN2017.01.05(71)申请人博里利斯股份公司地址奥地利维也纳(72)发明人卢吉·雷斯科尼帕维尔·舒特沃威尔弗雷德·托尔奇权利要求书3页说明书17页(54)发明名称用于制备聚乙烯聚合物组合物的方法(57)摘要本发明涉及一种烯烃聚合方法,其中在齐格勒-纳塔催化剂的存在下,使丙烯和C4至C10α-烯烃,优选1-丁烯和任选的乙烯反应,以获得聚丙烯,其中所述聚丙烯包括0.5重量%至15重量%的量的C4至C10α-烯烃-衍生的共聚单体单元,优选1-丁烯-衍生的共聚单体单元和0重量%至3重量%的量的乙烯-衍生的共聚单体单元,以及其中所述齐格勒-纳塔催化剂包括i)式(I)的321外部给体:(R)z(RO)ySi(R)x和ii)不含外部载体材料的固体齐格勒-纳塔催化剂组分。CN109071722ACN109071722A权利要求书1/3页1.一种烯烃聚合方法,其中在齐格勒-纳塔催化剂的存在下,使丙烯和C4至C10α-烯烃和任选的乙烯反应,以获得丙烯聚合物组合物,其中所述聚丙烯包括0.5重量%至15重量%的量的C4至C10α-烯烃-衍生的共聚单体单元和0重量%至3重量%的量的乙烯-衍生的共聚单体单元,以及所述齐格勒-纳塔催化剂包括i)下式(I)的外部给体321(R)z(RO)ySi(R)x(I)其中x为1或2;y为2或3;和z为0或1;条件是x+y+z=4;R1是下式(Ⅱ)的有机残基,其中与Si原子键合的碳原子是仲碳原子,以及与所述仲碳原子键合的残基R4和R5彼此独立地是C1-2烷基基团,2R是直链C1-4烷基,以及3R是直链C1-4烷基,以及ii)固体齐格勒-纳塔催化剂组分,所述固体齐格勒-纳塔催化剂组分不含任何外部载体材料。22.根据权利要求1所述的方法,其中y为2或3,z为0,R为直链C1-4烷基、优选甲基或乙基,且R4和R5为甲基或乙基。3.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述聚丙烯组合物中的C4至C10α-烯烃-衍生的共聚单体单元的量为2重量%至12重量%,并且所述乙烯-衍生的共聚单体单元的量为0重量%至2.5重量%。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其中所述丙烯聚合物组合物是丙烯-1-丁烯共聚物或丙烯-1-丁烯-乙烯三元共聚物。5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述丙烯聚合物组合物以包括液相聚合的方法来制备。6.根据前述权利要求中任一项所述的方法,所述齐格勒-纳塔固体催化剂组分ii)包括第1至3族金属的化合物、第4至6族过渡金属的化合物(无机化学命名法,IUPAC1988)和内部电子给体,优选非邻苯二甲酸酯内部电子给体。7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述固体齐格勒-纳塔催化剂组分ii)的颗粒具有小于20m2/g、优选地小于10m2/g的表面积。8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中通过沉淀方法或乳液固化方法、优选地通过乳液固化方法,能够获得或获得所述固体齐格勒-纳塔催化剂组分。2CN109071722A权利要求书2/3页9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中通过不使用外部载体材料的方法能够获得或获得所述固体齐格勒-纳塔催化剂组分,并且所述不使用外部载体材料的方法包括以下步骤:A.通过使第2族金属烷氧基化合物和电子给体或其前体在包括C6-C10芳族液体的反应介质中反应,制备第2族金属络合物的溶液;B.使所述第2族金属络合物与至少一种第4至6族的过渡金属的化合物反应,以及C.获得所述固体催化剂组分颗粒。10.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述固体齐格勒-纳塔催化剂组分ii)根据包括以下步骤的程序而制备:a)提供以下物质的溶液:a1)至少第2族金属烷氧基化合物(Ax),所述第2族金属烷氧基化合物(Ax)是第二族金属化合物和醇(A)任选地在有机液体反应介质中的反应产物,所述醇(A)除了包括羟基部分之外还包括至少一个醚部分;或a2)至少第2族金属烷氧基化合物(Ax'),所述第2族金属烷氧基化合物(Ax')是第二族金属化合物与所述醇(A