用于制备聚乙烯的催化剂组合物和方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114466854A(43)申请公布日2022.05.10(21)申请号202080068870.6(74)专利代理机构北京纪凯知识产权代理有限(22)申请日2020.09.28公司11245专利代理师王永伟(30)优先权数据16/593,5662019.10.04US(51)Int.Cl.C07F17/00(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08F210/16(2006.01)2022.03.31C08F110/02(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据C08F4/6592(2006.01)PCT/US2020/0529962020.09.28(87)PCT国际申请的公布数据WO2021/067148EN2021.04.08(71)申请人切弗朗菲利浦化学公司地址美国德克萨斯州(72)发明人G·R·利弗杨清E·哈施克权利要求书5页说明书68页附图3页(54)发明名称用于制备聚乙烯的催化剂组合物和方法(57)摘要公开了茂金属化合物、包含至少一种茂金属化合物的催化剂组合物、用于聚合烯烃的方法、用于制备催化剂组合物的方法、烯烃聚合物以及由烯烃聚合物制备的制品。在一方面，公开了茂金属化合物和催化剂组合物，其中所述茂金属含有至少一个茚基配体，所述茚基配体含有至少一个卤化取代基，例如氟化取代基。这些茂金属化合物和催化剂组合物可以产生具有出乎意料低水平的短链支化的聚乙烯。CN114466854ACN114466854A权利要求书1/5页1.一种茂金属化合物，其具有下式：(X1)(X2)(X3)(X4)M1，其中M1为钛、锆或铪；1X为取代的茚基配体，其中至少一个取代基为包含至少两个卤素原子的卤素取代的C1‑C20烃基基团；X2为[1]取代的或未取代的环戊二烯基配体，其不含卤素取代的烃基基团，或[2]取代的或未取代的茚基配体；1212其中X和X为未桥连的，并且其中X和X上不为卤素取代的C1‑C20烃基基团的任何取代基独立地选自C1‑C20烃基基团；并且34AX和X独立地选自卤根、氢根、C1‑C20烃基基团、C1‑C20杂烃基基团、四氢硼酸根或OBR2或AAOSO2R其中R独立地为C1‑C12烃基基团。342.根据权利要求1所述的茂金属，其中X和X独立地选自F、Cl、Br、氢根、C1‑C12烃基基团、C1‑C12烃氧基基团、C1‑C12烃基氨基基团或三烃基甲硅烷基基团，其中每个烃基独立地为C1‑C12烃基基团D。13.根据权利要求1所述的茂金属，其中X的卤素取代的C1‑C20烃基基团取代基选自：C1‑C20脂族基团或C6‑C20芳族基团，其被至少两个独立地选自氟‑、氯‑、溴‑或其组合的卤素原子取代；或氟二取代的、氯二取代的或溴二取代的C1‑C12烷基、C2‑C12烯基、C3‑C7环烷基、C3‑C7环烯基、C6‑C10芳基或C7‑C12芳烷基；和1其中X的卤素取代的烃基取代基任选进一步被至少一个选自C1‑C12烃基基团的另外的取代基取代。4.根据权利要求1所述的茂金属，其中X1为被卤素取代的烃基基团取代的茚基配体，所述卤素取代的烃基基团选自：99‑C6XnH5‑n或‑CH2C6XnH5‑n，其中n为2至5的整数；9‑(CH2)mCXpH3‑p，其中m为0至3的整数并且其中p为2至3的整数；或99‑C(CX3)q(CH3)3‑q或‑C(CX3)qH3‑q，其中q为2至3的整数；并且其中X9在每次出现时独立地选自氟、氯或溴。5.根据权利要求1所述的茂金属，其中X2为未取代的或被以下取代的茚基配体：至少一个C1‑C20烃基基团；或被至少一个卤素取代的C1‑C20烃基基团取代；或至少一个未取代的C1‑C20脂族基团或C6‑C20芳族基团，或被至少一个被至少一个氟取代基、氯取代基或溴取代基或其组合取代的C1‑C20脂族基团或C6‑C20芳族基团取代。6.根据权利要求1所述的茂金属，其中X2为茚基配体，所述茚基配体：被至少一个卤素取代的烃基取代基取代，所述烃基取代基选自被至少一个氟取代基、氯取代基或溴取代基或其组合取代的C1‑C12脂族基团或C6‑C10芳族基团；或被至少一个卤素取代的烃基取代基取代，所述烃基取代基选自氟取代的、氯取代的或溴取代的C1‑C12烷基、C2‑C12烯基、C3‑C7环烷基、C3‑C7环烯基、C6‑C10芳基或C7‑C12芳烷基。7.根据权利要求1所述的茂金属，其中X2为未取代的或被以下取代的环戊二烯基配体：至少一个C1‑C20烃基基团；或替代地，被至少一个C1‑C12烃基基团取代；至少一个C1‑C20脂族基团；替代地，被至少一个C6‑C20芳族基团取代；替代地，至少取代2CN114466854A权利要求书2/5页C1‑C12脂族基团；或替