对白酒中甲醇含量测定方法的一些改进.doc

对白酒中甲醇含量测定方法的改进
摘要：按酒卫生标准的标准分析方法。用光度法测定白酒中甲醇含量的标准曲线不甚理想，对草酸硫酸溶液加入量进行了一些改变，所得标准曲线较为理想，灵敏度和精密度都有提高．测定了一些白酒样品中的甲醇含量，结果令人满意．
关键词：甲醇；光度法；白酒；标准方法
甲醇为易挥发略有酒精味的液体，对人体有很大的危害．我国是一个酒类消费大国，特别是白酒消费量居世界之首，因此严格控制白酒中甲醇的含量，保护人民群众的生命安全是一项十分重要的工作。白酒中含有38%～70%的乙醇(酒精),工业酒精中常混有有害成分甲醇,一些不法之徒竟用工业酒精兑制假酒,造成假酒中毒案.甲醇来源为原料和辅料中果胶质内甲基酯分解而成[1],它在人体内能积蓄,即使少量的甲醇也可以引起慢性中毒:头痛恶心、视力模糊,严重时可致失明等.所以,甲醇含量是酒类产品卫生监督检测的主要指标之一目前，我国把品红亚硫酸法作为国标法来测定白酒中甲醇的含量。探讨了标准曲线法在国标法中的应用，使数据处理更趋合理化，提高了准确度．按酒卫生标准的标准分析方法测定白酒中甲醇的含量[2]，所得的标准曲线、回收率、精密度均不理想．对该方法进行了一些改进，测定结果令人满意．
1实验部分
1.1仪器和试剂
1.1.1主要仪器
岛津UV-3000双光束双波长紫外可见分光光度计，754型光度计．
1.1.2试剂的配制
高锰酸钾-磷酸溶液：称取3gKMnO4．(A.R)用15mL85％HPO3(A.R)溶液和70mL水溶解，加水至100mL混匀；
草酸-硫酸溶液：称取7g(H2C2O4．·2H2O)(A.R)溶于100mL1+1的冷硫酸中；
品红-亚硫酸溶液：称取0.1g碱性品红(A．R)，溶于60mL约800C热水中，冷却后加10mLNa2SO3。(A.R)溶液，再加1mL浓HCI，充分搅拌，加水至100mL，充分混匀于棕色瓶中存放过夜，至无色才可使用（必要时需加活性炭褪色，笔者在试验过程中发现，活性炭的质量好坏直接影响整个试验结果，品红亚硫酸钠要求过滤没有必要，过滤时间长后，很难显色）。
无甲醇的乙醇的制备：量取无水乙醇300mL，加少量KMnO4,于沸水浴中蒸馏．在馏出液中加AgNO31g和NaOH溶液(1.5gNaOH溶于少量水中)，摇匀．取上清液再蒸馏，弃去最初50ml溜出液，收集中间馏出液约200mL备用；加水配成无甲醇的乙醇（体积分数为60%）。
甲醇标准溶液：准确吸取1.27mL重蒸馏甲醇，移入100mL容量瓶中，加水到刻度，摇匀，使用时，吸取10mL此标准溶液于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，此溶液含甲醇1mg/mL。置低温保存。
甲醇标准使用液：吸取10ml甲醇标准溶液，移入100ml容量瓶中，加水至刻度，摇匀，再吸取25ml移入50ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，备用。
1.2试验方法
准确移取酒样xmL，加水(5.0-x)mL，高锰酸钾-磷酸溶液2.0mL，放置15min后，再加入草酸-硫酸溶液0.6mL，品红-亚硫酸溶液5.0mL，混匀后加入比色杯，在分光光度计上测定吸光度，然后从标准曲线上查取甲醇含量并计算其浓度．
2结果与讨论
2.1最佳吸收波长的确定
取1.0mL甲醇标准使用液，0.3mL无水乙醇，2.0mL草酸-硫酸酸溶液，按1.2试验方法测定吸光度，发现体系在545nm有最大吸收，故选用545nm为最佳测定波长．
2.2按酒卫生标准的标准分析方法作标准曲线
按表1在六个比色管中分别加入各种溶液．
表1标准分析方法中各种溶液的体积mL
比色管号012345甲醇标准使用液0.00.20.40.60.81.0
样液0.00.00.00.00.00.0
无甲醇的乙醇0.30.30.30.30.30.3
水4.74.54.34.13.93.7
高锰酸钾-磷酸溶液2.02.02.02.02.02.0
草酸-硫酸溶液2.02.02.02.02.02.0
亚硫酸品红溶液5.05.05.05.05.05.0
用0号为参比：，在545nm处测定1—5号的吸光度A，以吸光度A为纵坐标，甲醇含量为横坐绘制标准曲线（图一）

从图一看出，测得A值比较分散，且曲线准确度不高，并且各标准管颜色相差不多，比色较困难[2]。
2.3对品红-亚硫酸法的改进
经过实验发现降低草酸-硫酸用量，可使标液颜色差别大，吸光度差别明显。
2.3.1草酸-硫酸溶液加入量的确定
改变表1中2号管的草酸-硫酸溶液加人量，用754型光度计测定其吸光度(表2)
表2草酸-硫酸加入量对吸光度的影响

V（草酸-硫酸）/mL2.01.51.00.80.70.60.5吸光度0.0400.0420.0810.1630.2010.3271.64从表2中可知草酸-硫酸用量在0.6mL处