上海格致中-学高考化学总复习有机物的推断与合成教学教材.doc

小鲵教案

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高考化学总复习有机物的推断与合成
考点
1.各类有机物间的衍变关系
2.重要的有机反应类型和涉及的主要有机物类别
反应类型涉及的主要有机物类别取代反应饱和烃、苯和苯的同系物、醇、苯酚、卤代烃加成反应不饱和烃、苯和苯的同系物、醛、葡萄糖消去反应醇、卤代烃酯化反应醇、羧酸、糖类（葡萄糖、淀粉、纤维素）水解反应卤代烃、羧酸酯、二糖、多糖、蛋白质氧化反应不饱和烃、烃基苯、醇、醛、甲酸酯、葡萄糖还原反应醛、葡萄糖加聚反应烯烃、二烯烃缩聚反应羟基酸、氨基酸、二元酸和二元醇、二元醇
考点解说
1.掌握官能团之间的互换和变化
正确解答有机推断题与有机合成题的关键是熟练掌握各类烃的衍生物的相互转化，其实质是官能团之间的互换和变化，一般来说有以下几种情况:
（1）相互取代关系：如卤代烃与醇的关系：R-Xeq\o(\s\up4(eq\o(\s\up5(+H2O),\s\do4(====))),\s\do6(+HX))R-OH，实际上是卤素原子与羟基的相互取代。
（2）氧化还原关系：如醇与醛、酸之间的相互转化关系，实际上是醇中的–CH2OHeq\o(\s\up4(eq\o(\s\up5(氧化),\s\do4(====))),\s\do6(还原))-CHOeq\o(\s\up7(氧化),\s\do0(——→))–COOH
（3）消去加成关系：CH3CH2OH与浓硫酸共热170℃发生消去反应生成CH2=CH2和水，而CH2=CH2在催化剂、加热、加压条件下与水发生加成反应生成CH3CH2OH，前者是消去羟基形成新的官能团不饱和键，后者则是打开不饱和键结合水中的H—和一OH形成具有官能团—OH的化合物（醇）的过程。
（4）结合重组关系：如醇与羧酸的酯化反应以及酯的水解：
RCOOH+R’–OHeq\o(\s\up4(eq\o(\s\up5(酯化),\s\do4(====))),\s\do6(水解))RCOOR’+H2O
实际上是醇中—OH与羧酸中—COOH相互作用，重新组合生成—COO—和H—OH的过程，而酯的水解实际上是酯中—COO—和H—OH相互作用，重新组合形成具有官能团—OH的醇和—COOH的羧酸的过程。
2.掌握有机合成的常规方法
（1）官能团的引入
①引入羟基（—OH）：烯烃与水加成、醛（酮）与氢气加成、卤代烃碱性条件下水解、酯的水解等。
②引入卤原子（一X）：烃与X2取代、不饱和烃与HX或X2加成、醇与HX取代等。
③引入双键：某些醇或卤代烃的消去引入C＝C、醇的氧化引入C＝O等。
（2）官能团的消除
①通过加成消除不饱和键。
②通过消去或氧化或酯化等消除羟基（—OH）。
③通过加成或氧化等消除醛基（—CHO）。
④通过酯化消除羧基（—COOH）。
（3）官能团的衍变
①通过消去（H2O）、加成（X2）、水解，将一元醇（RCH2CH2—OH）变为二元醇
R-eq\o(\s\up19(OH),\s\do0(eq\o(\s\up10(|),\s\do0(CH－))))eq\o(\s\up19(OH),\s\do0(eq\o(\s\up10(|),\s\do0(CH2))))。
②通过消去（HX）、加成（HX），将卤代烃的卤原子在碳链上位置移动。
CH3CH2CH2Cleq\o(\s\up7(–HCl),\s\do0(——→))CH3CH=CH2eq\o(\s\up7(+HCl),\s\do0(——→))CH3eq\o(\s\up0(-CH),\s\do12(eq\o(\s\up2(|),\s\do9(Cl))))-CH3
经典聚焦
一、选择题（每小题有1—2个正确选项符合题意）
1.绿色化学提倡化工生产应提高原子利用率。原子利用率表示目标产物的质量与生成物总质量之比。在下列制备环氧乙烷的反应中，原子利用率最高的是

2.甲基丙烯酸甲酯是世界上年产量超过100万吨的高分子单体，旧法合成的反应是
(CH3)2C=O+HCN→(CH3)2C(OH)CN
(CH3)2C(OH)CN+CH3OH+H2SO4→CH2＝C(CH3)COOCH3+NH4HSO4
90年代新法的反应是：
CH3C≡CH+CO+CH3OHeq\o(\s\up7(Pd),\s\do0(——→))CH2＝C(CH3)COOCH3
与旧法比较，新法的优点是
A.原料无爆炸危险B.原料都是无毒物质
C.没有副产物，原料利用率高D.对设备腐蚀性较小
3.某有机物甲经氧化后得乙（分子式为C2H3O2Cl）；而甲经水解可得丙。1mol丙和2mol乙反应得一种含氯的酯（C6H8O4Cl2）。由此推断甲的结构简式为
A.CH2ClCH2OHB.H–eq\o(\s\up19(