一种三苯胺多孔有机骨架纳米片、制备方法及其应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115181253A(43)申请公布日2022.10.14(21)申请号202211107436.1(22)申请日2022.09.13(71)申请人生态环境部华南环境科学研究所（生态环境部生态环境应急研究所）地址510530广东省广州市黄埔区瑞和路18号(72)发明人朱晓辉陈晓雯郑彤于云江党垚韩雅静李红艳向明灯(74)专利代理机构广州高炬知识产权代理有限公司44376专利代理师孙明科(51)Int.Cl.C08G61/12(2006.01)B82Y40/00(2011.01)G01N21/64(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图6页(54)发明名称一种三苯胺多孔有机骨架纳米片、制备方法及其应用(57)摘要本发明涉及化学检测技术领域，公开一种三苯胺多孔有机骨架纳米片、制备方法及其检测氟乐灵的应用。其三苯胺多孔有机骨架纳米片的制备方法，其包括如下步骤：S1：由三（4‑硼酸频呢醇酯苯基）胺与三（4‑溴苯基）胺反应制得三苯胺多孔有机骨架；S2：将淹没过筛后的三苯胺多孔有机骨架放入样品瓶中，三苯胺多孔有机骨架研磨过筛后加入到丙酮、乙醇、甲醇溶液之一中，超声，随后离心、分离，收集上清液，干燥，得到二维的三苯胺多孔有机骨架纳米片材料。本发明采用三苯胺多孔有机骨架纳米片和荧光猝灭法检测氟乐灵，通过纳米片将氟乐灵以荧光信号的形式进行表达，具备灵敏度高、选择性好、检出限低、响应速度快和需要的试样量少等优点。CN115181253ACN115181253A权利要求书1/2页1.一种三苯胺多孔有机骨架纳米片的制备方法，其特征在于，其包括如下步骤：S1：制备三苯胺多孔有机骨架TPA‑POF：由三（4‑硼酸频呢醇酯苯基）胺与三（4‑溴苯基）胺反应制得三苯胺多孔有机骨架TPA‑POF，反应过程如下：；所制备的三苯胺多孔有机骨架TPA‑POF，具有如下的分子结构式：；S2：将淹没过筛后的三苯胺多孔有机骨架TPA‑POF放入样品瓶中，三苯胺多孔有机骨架TPA‑POF研磨过筛后加入到丙酮、乙醇、甲醇溶液之一中，超声，随后离心、分离，收集上清液，干燥，得到二维的三苯胺多孔有机骨架纳米片材料。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤S1，具体包括如下步骤：S11：在氮气保护下，将三（4‑硼酸频呢醇酯苯基）胺、三（4‑溴苯基）胺、碱、催化剂和溶剂混合，随后加热至130℃反应72h；反应结束后冷却、过滤、洗涤、干燥得到三苯胺多孔有机骨架TPA‑POF；其中，所述三（4‑溴苯基）胺和三（4‑硼酸频呢醇酯苯基）胺，是在碱和催化剂作用下进行Suzuki偶联反应，该反应温度为130℃，反应时间为72h；所述洗涤过程为，依次使用1µmol/L的稀盐酸、超纯水、四氢呋喃、丙酮和二氯甲烷进行洗涤。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在步骤S11中，所述三（4‑硼酸频呢醇酯苯基）胺与三（4‑溴苯基）胺的摩尔比为1:(1.2～2)；所述三（4‑溴苯基）胺与碱和催化剂的摩尔比为1:(10～20):(0.01～0.1)；其中的碱为碱性化合物，为碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾之一；所述催化剂为含钯化合物，包括四（三苯基膦）钯（Pd(PPh3)4）；所述的溶剂为N’N‑二甲基甲酰胺DMF。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤S2，具体包括如下步骤：2CN115181253A权利要求书2/2页S21：将淹没过筛后的三苯胺多孔有机骨架TPA‑POF放入30mL的样品瓶中，三苯胺多孔有机骨架研磨过筛后加入到丙酮、乙醇、甲醇溶液之一中，超声4h，随后在3000rpm条件下离心3min，收集上清液，60℃条件下干燥，得到二维材料三苯胺多孔有机骨架纳米片；S22：将步骤S21得到的三苯胺多孔有机骨架纳米片，放入30mL的样品瓶中，加入超纯水、无水乙醇各15mL，充分超声4h，制备得到三苯胺多孔有机骨架纳米片的有机纳米分散液，静置12h备用。5.一种采用权利要求1‑4任一项所述方法制备的三苯胺多孔有机骨架纳米片，其特征在于，其是以三苯胺多孔有机骨架TPA‑POF为基体，由稳定的共价键形成的新型多孔网格二维材料，比表面积大、孔隙率高、热稳定性强、结构多样并易于修饰，具有良好的荧光性能和稳定的荧光猝灭效应。6.一种氟乐灵的检测方法，其特征在于，其是以权利要求5所述的三苯胺多孔有机骨架纳米片作为荧光物质，制备为分散液或一次性检测试纸，与待测样品接触、反应，对比反应前后的荧光强度F的变化，采用荧光猝灭法快速检测得到待测样品含有的除草剂氟乐灵浓度。7.根据权利要求6所述的氟乐灵的检测方法，其特征在于，其包括如下步骤：A1：将权利要求5所述的三苯胺多孔有机骨架纳米片制备为设定浓度的多份分