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第0+卷第0期特种橡胶制品789:0+;8:0 氟橡胶中双酚!"硫化 体系的硫化特性分析 倪海鹰,陈军!,杜跃兵,张雁 (四川大学高分子材料科学工程系,四川成都!"##!$) 摘要:研究了双酚%&硫化体系对氟橡胶硫化特性的影响。结果表明:双酚%&硫化体系中硫化剂及促进剂 用量的变化对胶料的加工性能无任何影响;在硫化体系中,’(((苄基三苯基氯化磷)对胶料硫化特性的影响 较双酚%&更为明显。 关键词:双酚%&;’((;氟橡胶;硫化特性 中图分类号:)*++#,"-+文献标识码:’文章编号:"##$./#+#(0##0)#0.##00.#+ 双酚钅翁类化合物硫化体系是继胺类硫化 %&1## 体系之后又一具有工业化意义的氟橡胶硫化体## 3&03&0 系。采用双酚硫化体系所制备的胶料具有良好的 稳定性和工艺性能,而且硫化胶压缩永久变形很3&3& %% 小,是制备形圈和其他在高温下要求低压缩永%% 23&+3-42%524-33&+$ 久变形的配件之最佳选择。 #3&0#3&0 ## #硫化机理 双酚为双亲核试剂,其分子结构为:## %&## 3&03&0 3&+ 42"3"24&32%523& 3&+333&+ 3&+ 由于双酚对氟橡胶硫化没有足够的活 %&#3&0#3&0 性,不能单独使用,所以必须并用钅翁类化合物。## 典型的钅翁类化合物是季铵盐或季磷盐,其硫化机 理为:由于氟橡胶在硫化过程中脱出的氟化氢不仅 # #.4&对硫化胶的热老化性能会产生不利影响,而且对 3&03&3&03&##$ 0交联反应也会产生抑制作用,所以必须使用诸如 3&+ # #氢氧化钙等吸酸剂将其除去: 3&03%3&3&0##() 36240-04&$36&0-0402 为使硫化胶能够获得最佳的物理性能和避免 3&+ 降解反应的产生,必须通过二段硫化来除去在此 过程中生成的水分。同时,在二段硫化过程中还 将有以下交联反应发生。即: 收稿日期:0##".""."$ !:论文联系人 #%%#年段敏等氯丁橡胶硫化胶粉的应用 ! !化时,生胶的扭矩大致相同,表明硫化剂用量的变 !"#!""!"!""!"!! ! !化几乎对胶料的流动性没有什么影响,而在完成 !""!"!!# 硫化后,胶料的扭矩是随着双酚用量的增加 "!!"&" ! !而上升的,这表明硫化胶的交联密度也是随着硫 !"#"!!"!! 化剂用量的增加而逐渐提高的。 "!!" $"!硫化促进剂 实验部分 !硫化促进剂’((的主要作用是提高双酚&" 对氟橡胶的硫化活性,其用量的高低对氟橡胶的 !"#实验原料 硫化特性的影响十分明显。 氟橡胶"#$%#,双酚&",促进剂’(((苄基三 苯基氯化磷)等均由上海)"公司成都分公司提 供。表!硫化促进剂用量对硫化特性的影响 用量,份 !"!实验设备’((%,#%,)%,5%,-%,$ , 无转子硫化仪,北京友深电子仪器厂!+%/01#4-#4##4%+4)+4% !#%%%*, 制造。!2%/0154%)45#46#4)+42 "#,3·/%45)%4)2%45#%45%%452 ,·+45++452+4$#+4.$+4.2 $结果与讨论"$3/ 胶料配方(份):氟橡胶+%%;双酚&"#,-;’((变量; 硫化剂(); $"#!789#$322%+- 硫化温度: 硫化剂双酚&"是氟橡胶硫化体系的主要组+.%: 成部分,其用量的大小对氟橡胶的硫化特性和最 由表#可以看出,硫化促进剂’((对氟橡胶 终物理性能有着十分重要的影响。表反映了在 +硫化特性的影响程度明显高于双酚&"。随着 相同促进剂用量下硫化剂用量的变化对氟橡胶硫 ’((用量的增加,氟橡胶的硫化时间大幅度缩 化特性的影响。短,而且硫化胶的交联密度也有了明显提高,这表 明’((在硫化过程中对提高双酚&"的硫化活性 表#硫化剂用量对硫化特性的影响确实起到了促进作用。而且,根据硫化扭矩可以 硫化剂用量,份 +,-#,%#,-#,.),%判断,’((用量的变化对胶料的流动性几乎是没 , !+%/01+4.#4%#4##45#4$有任何影响。 , !2%/01)4#)45)45)4-)46$"$硫化剂品种 "#,3·/%45%%45%%4)2%45%%45#在双酚钅翁类化合物硫化体系中,硫化剂 ,·&"; "$3/+4)5+45$+452+4-)+4$+品种对氟橡胶硫化特性的影响同样也是十分明显 胶料配方(份):氟橡胶;双酚变量;; +%%&"’((%,)的,特别是对硫化过程的影响。本文采用两种硫 !7(89)$;322%+- #化剂进行了研究。一种是双酚;另一种是改性 硫化温度:+.%:&" 双酚&"(其具体组成尚不明确),其硫化曲线的硫 由表