丙烯氨氧化法合成丙烯腈五元催化剂的制备.pdf

第期油化工·!∀

丙烯氨氧化法合成丙烯睛
五元催化剂的制备

上海石油化学研究所
上海高桥化工厂

。
介绍丙烯氨氧化法合成丙烯脯确一钥一锡一铁一钾五元催化剂采用#一∃#目微球
硅胶为载体,浸渍法制备成型工艺,活化温度%#℃,与磷一钥一铭一饰催化剂相比,

,,,
具有反应温度低&∋℃(丙烯脯单程收率高&约高一∋)(副产乙脯少原料气

,。
中水比低&∗+一,−.#.−,/0∃.∃..∃(耐还原性好等优点

,
我所∃1%2年试制的磷铂秘饰催化剂,先后系统催化剂投入生产以来曾有许多改进的报

,
在国内丙烯睛沸腾床反应器上使用以来已有十导但直到西德9:;<3;=>公司在铂一秘中引

。
年了近年国外丙烯睛催化剂又有许多新的进入铁以后,方取得实质性的突破,成为目前∗

。
展,出现了活性高,选择性好的催化剂,已用一∃催化剂的技术基础
于生产。美国34564公司的∗一∃催化剂就是其从我所丙烯氧化为丙烯醛催化剂的研究

,
中一种。它具有反应温度低&#一#℃(,副中也证实了引入铁可使催化剂活性有明显提

。。
产乙睛少,耐还原和长寿命等优点与之相高所以首先试验了一种活性较好的含铁催化

、,
比,国内现有的磷钥铸饰催化剂在活性选择剂&?一#%(与原有含柿催化剂&?一#!(进行

、、。,。
性寿命反应温度等方面存在着一定差距对比结果见表∃
为提高丙烯睛生产技术,改进催化剂是关键措从表∃可知,磷一钥一秘系统中引入铁以

,,
施。后虽然反应温度可以降低表示其活性有所

,
为了研制一种适合现有反应器的新催化提高&含铁催化剂反应温度为∋℃(但8,

。,
剂,降低原料单耗,提高设备生产能力,我们单收变化不大按过去经验增大钾比可以提

,,
与高桥化工厂七车间协作,按车间现有的催化高活性试验了增大钾比和加入钠的试验

。
剂制造条件,改进丙烯腊催化剂,试制了磷铂结果见表

。,∀∀
铸铁钾五元催化剂目前该催化剂用于叻∋#77从表可知钾比从##∋增加到#∃以
,。
填充流化床中,反应温度∋℃,丙烯腊后8,单收显著上升根据过去含铁催化剂

∀∀
&8,(单收为!∃一!),比原含饰催化剂提高的经验,钾比在##∋一#∃范围内最好,进一
一%)&按丙烯进料量计算(,丙烯转化率步提高钾比反而使活性下降,另外,加钠对催

∀。
12)以上,乙睛&8七,(单收∋)左右,同时化剂活性并无改善

,
还进行了水比,氧比,反应压力和催化剂稳从铂一链系统催化剂的大量基础研究中

。
定性等条件试验已知金属元素与铂是成为铂杂多酸盐形式存在
于催化剂中,金属元素总和与铂的原子比应有
一、催化剂组成及活化温度试验

44。
自从∃1%#年美国356公司第一个铂一秘∃1!!年∃∃月∃2日收到
一
2≅石油化工第!卷

表∃合铁和含钵催化剂的比较

活化沮度比表面积&)(∗矿转化率8,选择性
催化荆编号
.
&℃(&7∀ΑΒ(8,∗/&)(&)(

∀
一。。。。
?#%∋#1%#1∃1#%2#

。
一。∀∀。
?#!∋#∋2%∋22%12!#∃

,,,。
?一。!为合沛催化剂过去在币∋#77流化床中考查按雄平衡法计算8,单收为!#)但由于反应产物的聚合及其
他康因,实际上反应器进出料不能经常达到平衡,出料坟少,因此8,单收偏高。为了数据的可称性,Χ报告中所有数
。。
据均按进料丙烯Δ计算碳平衡在∃#士∋)方算有效

。
原料配比.背.,−,.#..−#06.6..下同

表改变钾比及补加钠的效果

“∀
一二生月黔卫卜止匕半华一∗犷转化率8,选择性
催化剂编号Γ
,
&Ε(&Φ(Γ8,Η8=,Ι−=,Ι=4&)(&)(

∀。。。。。
?一#∋%%∋%∃#∃1%2#

。
一。。∀。
?#%∋#∃!/一2∃%一∃#12!#

。
。。。。
?一%%!%#1#1!#%

。
催化荆在%#℃培烧小时

一定范围,通常,金属铂01一∃。因此,在从表可知,ϑΚ比增加或减少,对催化剂

∀。
这一范围内进行了改变铁或铸比的试验,结果的性能均无改善,因此仍采用%铁比
∋

∀。
见表及表。从表看来仍以韧比为∋最好

表改变铁比的影响

铁?Δ单程欣一率&)(烤转化率人,选择性
催化剂编号
二‘Η
#、.
!∀#∀8∗,−∗,∗/&)(&)(
(+),∋(%&%1∀赫
)(∗一∃%1∀
!∀#。。。
一。
?#%!∋∋%一211!

。。。
一钊。
?#%2月了暇−2%一1%21!%!#∃

。
一,。
?#%∋一Λ2%一∃#12!!#
一。。。。
?#%11211∃!∃

住化荆活化沮度.切℃,+小时。

表