全铁含量测定的思考——三氯化钛法.doc

全铁含量测定的研究——三氯化钛法

当式样中，三价铁含量较高时，熔样过程中为防止三价铁的挥发，需加入适量的氯化亚锡还原三价铁（氯化亚锡被氧化为四价锡），从而减少或避免三价铁的挥发。
但是，在加入氯化亚锡后，用三氯化钛还原三价铁为二价铁的过程中，过量的三氯化钛可能将之前加入的氯化亚锡再次还原为二价锡，用重铬酸钾标准溶液进行氧化还原滴定时，就会把还原回来的二价锡一起氧化，从而影响全铁的含量。
根据氢标准还原电极电势值，可以发现三价钛还原四价锡的反应是可以进行的（酸度对其氢标准电极电势的影响还不清楚）

解决方案：在用三氯化钛还原三价铁的过程中，滴加三氯化钛的量要控制，如果滴加至乌兰色后，在较短时间不能自动返回无色，则应尽快用较稀的重铬酸钾溶液滴至无色，防止时间长了三氯化钛将四价锡还原。
寻找合适的试剂，可以达到氯化亚锡和三氯化钛的效果，但是要把其顺序颠倒，即用电极电势高的在最初防止三价铁挥发过程时加入，而电极电势低的在彻底还原三价铁时加入，从而避免了高电极电势后加入可能把低电极电势的还原，在最后滴定过程中，影响滴定数。