三羟甲基丙烷烯丙基醚合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102153452A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102153452A(43)申请公布日2011.08.17(21)申请号201110041071.2(22)申请日2011.02.21(71)申请人王海艳地址广东省珠海市高栏港经济区南水镇(72)发明人王海艳(74)专利代理机构东莞市中正知识产权事务所44231代理人刘铸(51)Int.Cl.C07C43/178(2006.01)C07C41/16(2006.01)C07C41/58(2006.01)C07C43/32(2006.01)C07C41/60(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称三羟甲基丙烷烯丙基醚合成方法(57)摘要一种三羟甲基丙烷烯丙基醚的合成方法，将三羟甲基丙烷、氯丙烯、聚醚（冠醚）类相转移催化剂按13~19：20~30：0.1~1投入反应釡；升温至60~150℃，搅拌滴加质量浓度为30%~60%的碱液；回流反应3~10小时，回流过程不断脱水，合格后降温水洗；收集水层，油层打入精馏釡减压精馏，收集精馏出来的轻组份，投入下一轮反应釜中重复利用。本发明产率达到80-85%，采用相转移类催化剂不会对后续不饱和树脂反应造成不良影响，本发明中反应物料氯丙烯过量，反应终点时，成品中混有氯丙烯、氯丙烯的水解副产物烯丙醇和烯丙醚不易处理，而本发明将其作为再生产的原料，代替一部分氯丙烯，降低了生产成本，解决了后处理过程的环保问题。CN102534ACN102153452A权利要求书1/1页1.一种三羟甲基丙烷烯丙基醚的合成方法，包括以下步骤：将三羟甲基丙烷、氯丙烯、聚醚（冠醚）类相转移催化剂按13~19：20~30：0.1~1投入反应釡；升温至60~150℃，搅拌滴加质量浓度为30%~60%的碱液；回流反应3~10小时，回流过程不断脱水，合格后降温水洗；收集水层，油层打入精馏釡减压精馏，收集精馏出来的轻组份，投入下一轮反应釜中重复利用。2.根据权利要求1所述三羟甲基丙烷烯丙基醚的合成方法，其特征在于，所述聚醚（冠醚）类相转移催化剂为聚醚类和环状冠醚类。3.根据权利要求1所述三羟甲基丙烷烯丙基醚的合成方法，其特征在于，所述聚醚（冠醚）类相转移催化剂为：链状聚乙二醇、链状聚乙二醇二烷基醚、18冠6、15冠5、环糊精。4.根据权利要求1、2、3中任一所述三羟甲基丙烷烯丙基醚的合成方法，其特征在于，所述聚醚（冠醚）类相转移催化剂的用量为三羟甲基丙烷质量的2-6%。5.根据权利要求1所述三羟甲基丙烷烯丙基醚的合成方法，其特征在于，所述滴加的碱液为氢氧化钠或氢氧化钾液，质量分数浓度为50%。6.根据权利要求1所述三羟甲基丙烷烯丙基醚的合成方法，其特征在于，所述脱水方式为回流带水，在回流带水中采用的带水剂为反应物之一的氯丙烯。7.根据权利要求1所述三羟甲基丙烷烯丙基醚的合成方法，其特征在于，所述精馏部分脱出的轻组份，包括过量的氯丙烯及其水解产物烯丙醇和烯丙醚，可代替一部分氯丙烯，作为再生产的原料。2CN102153452A说明书1/4页三羟甲基丙烷烯丙基醚合成方法[0001]【技术领域】本发明涉及一种烯丙基醚类化合物的合成方法，尤其涉及三羟甲基丙烷烯丙基醚的合成。[0002]【背景技术】烯丙基醚类化合物能用于各种涂料和有机合成半成品中，以及作为无机颜料分散剂的原料使用，因其分子结构上带有双键和醚键，利用自身的醚键被氧化来克服双键自由基反应中氧阻聚的障碍，可明显增强自由基反应的速度，由于，此类化合物带有自干性能，当以单体形式参与制造合成树脂时，能赋予有此树脂制成的涂料以自干快干的性能，达到提高涂膜干燥速度的目的，从而能提高工艺处理效率和节省大量能源，例如应用在不饱和聚酯涂料中，可以制造无须避氧就能室温干燥的高档家具涂料，此外，还可以应用在水性聚酯涂料和自干性氨基涂料中。其特性的运用还可以体现在用于离子交换树脂、UV树脂、醇酸树脂等，增强树脂的气干性和硬度。[0003]目前，关于三羟甲基丙烷烯丙基醚的制法国内共有三篇公开专利。CN93103239.3三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制造方法，是使用有毒的有机胺和卤素的碱金属盐作为联合催化剂，该方法使用带有胺的催化剂，在制成的产品中会有含胺催化剂的残留，如果在后期需要应用到不饱和树脂合成时就会对其反应产生不良影响，在不饱和树脂合成后期造成粘度增长过快，不易控制反应终点。CN99124993.3三羟甲基丙烷烯丙基醚的制备方法，所提出的方法是在反应物中加入大量的烯丙基醚作为反应介质，这种方法的缺点在于产物的实际收率很低，均在40%以下。中国专利03113544.7提出一种用四正丁基溴化铵作为催化剂的制备方法，同样会在成品中残留而使其用在不饱和树脂合成时，后期粘度增长过快，不易控制反应终