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第19章 热力学第二定律1.功热转换:2、只有无摩擦的准静态过程才是可逆的。(理想过程)导致“第二类永动机”可制成!1、克劳修斯表述(1850):2、开尔文表述(1851):二、热力学第二定律的微观意义例3、气体自由膨胀“君不见,高堂明镜悲白发,朝如青丝暮成雪?”玻耳兹曼认为:从微观上看,对于一个系统的状态的宏观描述是非常不完善的,系统的同一个宏观状态实际上可能对应于非常非常多的微观状态,而这些微观状态是粗略的宏观描述所不能加以区别的。微观状态:如果可把每个分子编号,所有分子的每种具体 分布花样称为一种微观状态。—微观态数大的宏观态出现的概率大 尽管分子的微观动力学是可逆的,但热力学体系的宏观过程是不可逆的。2、一个宏观状态一个值一个S值熵增加原理(热力学第二定律的数学表述)初、末态T相同,分子速度分布不变,只有位置分布改变。只按位置分布计算热力学概率。楼塌熵增热力学第二定律2、热力学第二定律的统计意义气体自由膨胀、有限温差热传导等。一个过程进行时,如果使外界条件改变一无穷小的量,这个过程就可以反向进行(其结果是系统和外界能同时回到初态),则这一过程就是可逆过程。系统三、孤立系进行可逆过程时熵不变克劳修斯熵公式(宏观)(1854年)3、如果原过程不可逆,为计算S必须设计一个假想的可逆过程。例2:准静态过程中理想气体熵变计算公式(例题19.4理想气体由初态(T1,V1)经某一过程到末态(T2,V2),求熵变)例题19.6求温度分别为TA和TB的两个物体之间发生例题长白山瀑布的落差为68m,当流量为23m3/s,气温为12摄氏度时,此瀑布每秒中产生多少熵?热力学第二定律2、热力学第二定律的统计意义