接枝共聚物的制造方法、用该方法获得的接枝共聚物以及含有该接枝共聚物的橡胶组合物和轮胎.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102239194A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102239194A(43)申请公布日2011.11.09(21)申请号200980148508.3(74)专利代理机构北京林达刘知识产权代理事(22)申请日2009.10.01务所(普通合伙)11277代理人刘新宇李茂家(30)优先权数据2008-2576592008.10.02JP(51)Int.Cl.C08F279/02(2006.01)(85)PCT申请进入国家阶段日B60C1/00(2006.01)2011.06.02B60C5/14(2006.01)(86)PCT申请的申请数据C08F2/38(2006.01)PCT/JP2009/0671782009.10.01C08F253/00(2006.01)(87)PCT申请的公布数据C08K3/00(2006.01)WO2010/038835JA2010.04.08C08K5/54(2006.01)C08L51/04(2006.01)(71)申请人株式会社普利司通地址日本东京都申请人大塚化学株式会社(72)发明人森贺子近藤肇龟岛隆权利要求书2页说明书29页(54)发明名称接枝共聚物的制造方法、用该方法获得的接枝共聚物以及含有该接枝共聚物的橡胶组合物和轮胎(57)摘要本发明提供接枝共聚物的制造方法、含有用该方法获得的接枝共聚物的橡胶组合物以及将该橡胶组合物用于任意轮胎部件而成的轮胎，该制造的方法特征在于，在水性介质中，在聚合控制剂的存在下使自由基聚合性单体与由天然橡胶和/或合成二烯系橡胶构成的橡胶成分进行活性自由基接枝聚合。具体而言，本发明提供使自由基聚合性单体、尤其是含有官能团的自由基聚合性单体与天然橡胶和/或合成二烯系橡胶进行活性自由基接枝聚合来有效地制造接枝共聚物的方法，含有用该方法获得的接枝共聚物的、低发热性和耐摩耗性、破坏特性等优异的橡胶组合物，以及在任意轮胎部件中使用该橡胶组合物而成的具有上述性状的轮胎。CN102394ACCNN110223919402239201A权利要求书1/2页1.一种接枝共聚物的制造方法，其特征在于，在水性介质中，在聚合控制剂的存在下使自由基聚合性单体与由天然橡胶和/或合成二烯系橡胶构成的橡胶成分进行活性自由基接枝聚合。2.根据权利要求1所述的接枝共聚物的制造方法，其中，聚合控制剂选自可形成稳定游离自由基的化合物、原子转移自由基聚合剂、可逆加成-断裂链转移剂、引发-转移-终止剂、有机碲化合物和有机碘化合物中。3.根据权利要求1或2所述的接枝共聚物的制造方法，其中，聚合控制剂对水呈惰性。4.根据权利要求2或3所述的接枝共聚物的制造方法，其中，聚合控制剂是有机碲化合物。5.根据权利要求4所述的接枝共聚物的制造方法，其中，聚合控制剂是通式(1)所示的有机碲化合物(I)和/或通式(2)所示的有机碲化合物(II)，[化学式1]式中，R1表示碳数1～8的烷基、芳基、取代芳基或芳香族杂环基，R2和R3各自独立地表示氢原子或碳数1～8的烷基，R4表示芳基、取代芳基、芳香族杂环基、酰基、氧羰基或氰基，5(RTe)2……(2)式中，R5表示碳数1～8的烷基、芳基、取代芳基或芳香族杂环基，2个R5彼此可以相同也可以不同。6.根据权利要求1～5的任一项所述的接枝共聚物的制造方法，其中，与聚合控制剂一起使用聚合引发剂。7.根据权利要求1～6的任一项所述的接枝共聚物的制造方法，其中，进行活性自由基接枝聚合的自由基聚合性单体是：在分子内具有至少一个包含选自氮原子、氧原子、硫原子、卤素原子和金属原子中的至少一种原子的官能团的化合物；或芳香族乙烯基化合物。8.根据权利要求7所述的接枝共聚物的制造方法，其中，官能团是异氰酸酯基、硫代异氰酸酯基、氨基、亚氨基、磺基、羟基、羧基、硫代羧基、羰基、硫代羰基、甲酰基、硫代甲酰基、硅烷醇基、烃氧基、腈基、吡啶基、酰胺基、酰亚胺基、咪唑基、铵基、联亚氨基、偶氮基、重氮基、酮亚胺基、环氧基、硫代环氧基、氧羰基(酯键)、羰基硫基(硫酯键)、氧基(醚键)、环氧丙氧基、硫醚基(硫醚键)、二硫醚基、巯基、烃硫基、磺酰基、亚磺酰基、亚胺残基、其他含氮杂环式基、含氧杂环式基、含硫杂环式基、烃氧基甲硅烷基、有机锡基、氯原子或溴原子。9.根据权利要求7所述的接枝共聚物的制造方法，其中，芳香族乙烯基化合物是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、1-乙烯基萘、3-乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯、4-环己基苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯、对叔丁基-α-甲基苯乙烯或对叔丁基苯乙烯。10.根据权利要求1～9的任一项所述的接枝共聚物的制造方法，其中，相对于接枝共聚物中的橡胶成分，自由基聚合性单体的接枝量为0.1～20质量％。2CCNN110223919402239