制造接枝共聚物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103172809A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103172809103172809A(43)申请公布日2013.06.26(21)申请号201210560578.3(22)申请日2012.12.21(30)优先权数据13/3330832011.12.21US(71)申请人固特异轮胎和橡胶公司地址美国俄亥俄州阿克伦东市场街１１４４号(72)发明人R.穆鲁克F.施米茨R.F.罗施坎普A.赫曼恩R.W.曾特(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人李连涛孟慧岚(51)Int.Cl.C08F299/00(2006.01)C08L51/04(2006.01)权权利要求书2页利要求书2页说明书15页说明书15页附图3页附图3页(54)发明名称制造接枝共聚物的方法(57)摘要本发明涉及制造接枝共聚物的方法，包括以下步骤：获得包含至少一个碳-碳双键的第一聚合物，该第一聚合物衍生自至少一种单体，该至少一种单体包含共轭二烯单体；在硫代羰基硫代RAFT链转移剂的存在下聚合第二单体以形成包含末端硫代羰基硫代基团的聚合物；将末端硫代羰基硫代基团分裂为硫醇基团以形成包含末端硫醇基团的第二聚合物；使该第二聚合物与该第一聚合物反应以形成接枝共聚物，该接枝共聚物包含衍生自该第一聚合物的骨架和衍生自该第二聚合物的侧链。CN103172809ACN1037289ACN103172809A权利要求书1/2页1.制造接枝共聚物的方法，以以下步骤为特征：获得包含至少一个碳-碳双键的第一聚合物，该第一聚合物衍生自至少一种单体，该至少一种单体包含共轭二烯单体；在硫代羰基硫代RAFT链转移剂的存在下聚合第二单体以形成包含末端硫代羰基硫代基团的聚合物；将该末端硫代羰基硫代基团分裂为硫醇基团以形成包含末端硫醇基团的第二聚合物；使该第二聚合物与该第一聚合物反应以形成接枝共聚物，该接枝共聚物包含衍生自该第一聚合物的骨架和衍生自该第二聚合物的侧链。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于通过氨解实施将末端硫代羰基硫代基团分裂为硫醇基团的步骤。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于在亲核试剂的存在下在橡胶混合过程中实施将末端硫代羰基硫代基团分裂为硫醇基团的步骤。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于该亲核试剂选自二苯胍、对苯二胺、氨和环己胺。5.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述第一聚合物选自苯乙烯-丁二烯橡胶、聚丁二烯和聚异戊二烯。6.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述第二单体选自苯乙烯、取代的苯乙烯、丙烯酸烷基酯、取代的丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、取代的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基甲基丙烯酰胺、异戊二烯、1,3-丁二烯、乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、氧化剂、内酯、内酰胺、环酐、环式硅氧烷及其组合；也可以使用这些单体的官能化形式；可以使用的具体单体或共聚单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯（所有异构体）、甲基丙烯酸丁酯（所有异构体）、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯腈、α-甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯（所有异构体）、丙烯酸丁酯（所有异构体）、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯（所有异构体）、甲基丙烯酸羟丁酯（所有异构体）、N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸三甘醇酯、衣康酸酐、衣康酸、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸羟丙酯（所有异构体）、丙烯酸羟丁酯（所有异构体）、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基丙烯酸酯、丙烯酸三甘醇酯、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺、N-正丁基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-羟乙基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-正丁基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、乙烯基苯甲酸（所有异构体）、二乙基氨基苯乙烯（所有异构体）、α-甲基乙烯基苯甲酸（所有异构体）、二乙基氨基α-甲基苯乙烯（所有异构体）、对乙烯基苯磺酸、对乙烯基苯磺酸钠盐、三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、三丁氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二乙氧基甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二丁氧基甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二异2CN103172809A权利要求书2