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(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102264768A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102264768A(43)申请公布日2011.11.30(21)申请号200980152598.3(51)Int.Cl.(22)申请日2009.11.10C08C19/00(2006.01)B60C1/00(2006.01)(30)优先权数据C08C1/02(2006.01)2008-2873522008.11.10JP(85)PCT申请进入国家阶段日2011.06.24(86)PCT申请的申请数据PCT/JP2009/0691302009.11.10(87)PCT申请的公布数据WO2010/053198JA2010.05.14(71)申请人株式会社普利司通地址日本东京都(72)发明人松井贵彦(74)专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙)11277代理人刘新宇李茂家权利要求书2页说明书13页(54)发明名称改性天然橡胶、其生产方法和使用其的橡胶组合物以及轮胎(57)摘要一种改性天然橡胶,其中极性基团存在于分子末端,所述改性天然橡胶通过水解键合至天然橡胶分子末端的磷脂,然后将与羟基反应的包含极性基团的化合物与包含于磷脂水解的天然橡胶中的羟基缩合而获得,并且将在分子末端具有极性基团的所得改性天然橡胶用作橡胶组合物的橡胶组分,从而获得具有优异的低损耗性和耐磨耗性的橡胶组合物,其中补强效果通过炭黑和二氧化硅填料的结合进一步改进。将酶或碱用于磷脂的水解,并且将缩合剂用于含极性基团化合物的缩合。CN1026478ACCNN110226476802264783A权利要求书1/2页1.一种改性天然橡胶,其通过水解天然橡胶分子的磷脂,然后添加含极性基团的化合物至其中,从而将所述极性基团引入至所述天然橡胶分子中来制备。2.一种改性天然橡胶,其通过水解天然橡胶分子的磷脂,然后使含极性基团的化合物与其缩合,从而将所述极性基团引入至所述天然橡胶分子中来制备。3.根据权利要求2所述的改性天然橡胶,其中所述含极性基团的化合物为具有与羟基反应的基团的化合物。4.根据权利要求3所述的改性天然橡胶,其中所述与羟基反应的基团为羧基、醛基、羰基、烷氧基、羟基和异氰酸基。5.根据权利要求4所述的改性天然橡胶,其中所述与羟基反应的基团为羧基。6.根据权利要求3-5任一项所述的改性天然橡胶,其通过将所述含极性基团的化合物与所述磷脂水解的天然橡胶中包含的羟基反应获得。7.根据权利要求1-6任一项所述的改性天然橡胶,其中其在所述天然橡胶的末端具有极性基团。8.根据权利要求7所述的改性天然橡胶,其中其具有通过酯键引入至所述天然橡胶末端的极性基团。9.根据权利要求1-8任一项所述的改性天然橡胶,其中所述含极性基团的化合物的极性基团为选自以下组成的组中的至少之一:氨基、亚氨基、腈基、铵基、酰亚胺基、酰胺基、亚肼基、偶氮基、重氮基、羟基、羧基、羰基、环氧基、羰氧基、硫醇基、含氮杂环基团、含氧杂环基团、含锡基团和烷氧基甲硅烷基。10.根据权利要求1-9任一项所述的改性天然橡胶,其中所述含极性基团的化合物的添加量为0.0005-0.20质量%,基于所述天然橡胶胶乳中的天然橡胶组分。11.一种改性天然橡胶的生产方法,其包括:添加磷脂降解酶或碱至天然橡胶胶乳中以水解天然橡胶分子的磷脂和然后缩合、加成含极性基团的化合物至其中,从而将所述极性基团引入至所述天然橡胶分子中。12.根据权利要求11所述的改性天然橡胶的生产方法,其中所述磷脂降解酶为脂肪酶和/或磷脂酶。13.根据权利要求12所述的改性天然橡胶的生产方法,其中所述脂肪酶和/或磷脂酶的添加量为0.005-10质量份,基于100质量份在所述天然橡胶胶乳中的固体组分。14.根据权利要求11-13任一项所述的改性天然橡胶的生产方法,其中所述酶处理在70℃以下的温度下进行。15.根据权利要求11-14任一项所述的改性天然橡胶的生产方法,其中除了所述酶处理之外还进行用表面活性剂的处理。16.根据权利要求11所述的改性天然橡胶的生产方法,其中在水解所述天然橡胶分子的磷脂后,进行所述含极性基团的化合物与缩合剂缩合的反应。17.根据权利要求16所述的改性天然橡胶的生产方法,其中所述缩合剂为选自以下组成的组中的至少之一:碳二亚胺类缩合剂、三嗪类缩合剂、磷鎓类缩合剂、苯并三唑类缩合剂、咪唑类缩合剂和含极性基团的卤化羧酸。18.一种橡胶组合物,其通过使用根据权利要求1-10任一项所述的改性天然橡胶制2CCNN110226476802264783A权利要求书2/2页备。19.一种轮胎,其特征在于将根据权利要求18所述的橡胶组合物用于任何轮胎构件。3CCNN110226476802264783A说明书1/13页改性天然橡胶、其生产方法和使用其的橡