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(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103476849A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103476849103476849A(43)申请公布日2013.12.25(21)申请号201280016417.6(51)Int.Cl.(22)申请日2012.02.03C08L7/02(2006.01)B60C1/00(2006.01)(30)优先权数据C08K5/47(2006.01)2011-0219982011.02.03JP(85)PCT申请进入国家阶段日2013.09.29(86)PCT申请的申请数据PCT/JP2012/0524762012.02.03(87)PCT申请的公布数据WO2012/105681JA2012.08.09(71)申请人株式会社普利司通地址日本东京都(72)发明人川岛正宽(74)专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙)11277代理人刘新宇李茂家权利要求书1页权利要求书1页说明书8页说明书8页(54)发明名称天然橡胶、使用其的橡胶组合物,和轮胎(57)摘要本发明提供了由已添加防腐剂的天然橡胶胶乳获得和/或通过向天然橡胶胶乳的凝固产物添加防腐剂并将所得含水凝固物放置规定时间从而干燥而获得的天然橡胶。通过防止即使当天然橡胶凝固物在具有高含水量的状态下放置(老化)时的分子量减少,来获得具有稳定力学特性的天然橡胶。异噻唑啉是使用的防腐剂的实例。本发明进一步提供了包含天然橡胶的橡胶组合物和使用该橡胶组合物制造的轮胎。CN103476849ACN10347689ACN103476849A权利要求书1/1页1.一种天然橡胶,其通过将由添加防腐剂的天然橡胶胶乳和/或由添加防腐剂的天然橡胶胶乳的凝固物获得的含水凝固物放置三天以上,然后洗涤并干燥所述含水凝固物来获得。2.权利要求1所述的天然橡胶,其中所述防腐剂是异噻唑啉系化合物。3.权利要求1或2所述的天然橡胶,其中所述防腐剂的添加量相对于天然橡胶凝固物为0.01至1.0质量%。4.一种橡胶组合物,其包含根据权利要求1至3任一项所述的天然橡胶。5.一种轮胎,其使用权利要求4所述的橡胶组合物来制造。2CN103476849A说明书1/8页天然橡胶、使用其的橡胶组合物,和轮胎技术领域[0001]本发明涉及天然橡胶、使用其制备的橡胶组合物和轮胎,特别是包含天然橡胶胶乳凝固后包含水分的放置步骤(老化或熟化)中经时变化较少的天然橡胶凝固物(coagulum)的天然橡胶、使用其制备的橡胶组合物,和使用橡胶组合物制备的轮胎。[0002]在这方面,熟化是指在包含水分的状态下放置一定时间,经时变化(changingwiththepassageoftime)是指天然橡胶凝固物中的聚异戊二醇链的分子量和非橡胶组分如蛋白质和脂质含量的变化。非橡胶组分包含具有耐老化作用和硫化促进作用的蛋白质。包含通过以下获得的天然橡胶的橡胶组合物可期望改进耐老化性:防止非橡胶组分从天然橡胶凝固物中流出,并通过老化使其积极地固定至天然橡胶凝固物中,然后洗涤并干燥。背景技术[0003]通常,由杯凝胶(cuplump)制造的天然橡胶凝固物在其放置步骤中包含水分。因此,凝固物中包含的细菌和微生物增殖并活化,且天然橡胶凝固物中作为非橡胶组分的蛋白质和脂质由此被分解。此外,天然橡胶的聚异戊二醇链本身由此也受到影响并在放置步骤中降低分子量。[0004]含有水分的天然橡胶凝固物在放置步骤中分子量的降低导致物理性质如其橡胶组合物的模量和拉伸应力的显著降低。此外,放置步骤中天然橡胶凝固物的经时变化在很大程度上分散,且在某些情况下在其橡胶组合物中并未获得目标物理性质。在上述情况中所指的经时变化的改变(variation)为天然橡胶凝固物本身在一定时间内的经时变化的改变和源于天然橡胶凝固物的放置期间的差异的改变。[0005]已知以下天然橡胶胶乳,为了获得即便在由弱酸性至弱碱性的接近中性的pH区域内长时间放置后也不凝固的高稳定性天然橡胶胶乳,出于抑制天然橡胶胶乳中作为非橡胶组分的蛋白质和脂质被微生物分解的目的,向所述天然橡胶胶乳中添加防腐剂、杀真菌剂和抑菌剂(bacteriostaticagent)。上述过程的目的是要确保天然橡胶胶乳在放置步骤的稳定性和/或随后步骤中处理的简化。[0006]近年来,源于杯凝胶的天然橡胶凝固物的使用增加。在上述天然橡胶的制造过程中,凝固采集于农场和种植园的天然橡胶胶乳,并在主要情况下凝固产物以天然橡胶凝固物的形式传输至加工工厂。天然橡胶凝固物放置不同的期间,且放置时间的差异导致上述天然橡胶物理性质降低和改变,这是大问题。此外,源于在放置步骤中天然橡胶凝固物的储存条件的其物理性质的差异也成问题,并且期望稳定化天然橡胶凝固物的物理性质和抑制由于放置期间的差异