改性剂、使用该改性剂的改性共轭二烯类聚合物的制造方法以及该改性共轭二烯类聚合物.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102549020A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102549020A(43)申请公布日2012.07.04(21)申请号201080045540.1(51)Int.Cl.(22)申请日2010.09.09C08C19/25(2006.01)B60C1/00(2006.01)(30)优先权数据C08L15/00(2006.01)2009-2086562009.09.09JP2009-2086572009.09.09JP(85)PCT申请进入国家阶段日2012.04.09(86)PCT申请的申请数据PCT/JP2010/0655552010.09.09(87)PCT申请的公布数据WO2011/030833JA2011.03.17(71)申请人株式会社普利司通地址日本东京都(72)发明人中谷健二伊藤夕记(74)专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙)11277代理人刘新宇李茂家权利要求书权利要求书22页页说明书说明书1818页页(54)发明名称改性剂、使用该改性剂的改性共轭二烯类聚合物的制造方法以及该改性共轭二烯类聚合物(57)摘要本发明涉及由具有被保护的伯氨基与至少2个水解性基团的含硅化合物完全缩合而成的改性剂、改性共轭二烯类聚合物的制造方法、由其得到的改性共轭二烯类聚合物以及使用其形成的橡胶组合物和充气轮胎，能够提供低发热性及耐摩耗性优异的改性共轭二烯类聚合物，并且提供使用该改性共轭二烯类聚合物的橡胶组合物及使用该橡胶组合物的充气轮胎。CN102549ACN102549020A权利要求书1/2页1.一种改性剂，其为具有被保护的伯氨基与至少2个水解性基团的含硅化合物完全缩合而成的。2.根据权利要求1所述的改性剂，所述水解性基团为碳原子数1～12的烷氧基、苯氧基、苄氧基或卤素原子。3.根据权利要求1或2所述的改性剂，其为如通式(1)或(2)所示的化合物，式(1)中，R1和R2为碳原子数1～20的2价脂肪族烃基、碳原子数6～18的2价芳香族烃基、或单键，它们可以相同或不同；R3、R4和R5为碳原子数1～20的1价脂肪族烃基，或碳原子数6～18的1价芳香族烃基，它们可以相同或不同；A1为通过在共轭二烯类聚合物的活性部位进行加成或取代而使改性剂与该共轭二烯类聚合物键合的基团；B1为被可水解的保护基团所保护的伯氨基；a+b+c＝2，a表示1～2，b表示0～1，n表示2～20，式(2)中，R6和R11为碳原子数1～20的2价脂肪族烃基、碳原子数6～18的2价芳香族烃基或单键，它们可以相同或不同；R8为碳原子数1～20的2价脂肪族烃基或碳原子数6～18的2价芳香族烃基；R7、R9、R10、R12和R13为碳原子数1～20的1价脂肪族烃基，或碳原子数6～18的1价芳香族烃基，它们可以相同或不同；A2为通过在共轭二烯类聚合物的活性部位进行加成或取代而使改性剂与该共轭二烯类聚合物键合的基团；B2为被可水解的保护基团所保护的伯氨基；B3为具有选自异氰酸酯基、异硫氰酸酯基、亚胺残基、酰氨基、环状仲氨基、环状仲胺的鎓盐残基、非环状仲氨基、非环状仲胺的鎓盐残基、异氰脲酸三酯残基、环状叔氨基、非环状叔氨基、腈基、吡啶残基、环状叔胺的鎓盐残基以及非环状叔胺的鎓盐残基所组成的组的官能团的直链、侧链、或包含脂环或芳香族环的碳原子数1～30的1价烃基，或者也可以为含有选自氧原子、硫原子及磷原子中的至少一种杂原子的直链、侧链、或包含脂环或芳香族环的碳原子数1～30的1价烃基；a1+b1+c1＝2，a1表示1～2，b1表示0～1，a2+b2+c2＝2，a2、b2和c2分别表示0～2，p和q各自独立地为1～10。4.一种改性共轭二烯类聚合物的制造方法，其特征在于，其包括：使权利要求1所述的改性剂在具有活性部位的共轭二烯类聚合物的该活性部位上反应而进行改性的改性工序；和在改性反应工序结束后实施的脱保护工序。5.根据权利要求4所述的改性共轭二烯类聚合物的制造方法，其在所述改性工序与所述脱保护工序之间、或在该脱保护工序之后、或者与该脱保护工序同时，包含水解工序。2CN102549020A权利要求书2/2页6.根据权利要求4或5所述的改性共轭二烯类聚合物的制造方法，其通过水解使10％以上的烷氧基甲硅烷基转化为硅醇基。7.根据权利要求4～6中的任一项所述的改性共轭二烯类聚合物的制造方法，具有活性部位的共轭二烯类聚合物是将有机碱金属化合物作为聚合引发剂，使共轭二烯化合物单独进行阴离子聚合、或使共轭二烯化合物与芳香族化乙烯基化合物进行阴离子聚合而得到的聚合物。8.一种改性共轭二烯类聚合物，其特征在于，其是通过权利要求4～7中的任一项所述的制造方法得到的。9.一种橡胶组合物，其特征在于，其含有权利要求8所述的改性共轭二烯