改性共轭二烯类聚合物的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113166315A(43)申请公布日2021.07.23(21)申请号201980079128.2(74)专利代理机构北京鸿元知识产权代理有限(22)申请日2019.12.20公司11327代理人李静张云志(30)优先权数据10-2018-01676882018.12.21KR(51)Int.Cl.C08F36/04(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08F4/54(2006.01)2021.05.31C08F2/44(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据C08K5/101(2006.01)PCT/KR2019/0182592019.12.20(87)PCT国际申请的公布数据WO2020/130741KO2020.06.25(71)申请人株式会社LG化学地址韩国首尔(72)发明人朴材珩裵孝珍安贞宪姜锡錬权利要求书2页说明书24页(54)发明名称改性共轭二烯类聚合物的制备方法(57)摘要本发明提供一种改性共轭二烯类聚合物的制备方法，其特征在于，在改性过程中将具有特定结构的聚氧乙烯磷酸酯类化合物与氯化硫改性剂一起加入，通过所述制备方法可以显著提高改性再现性，可以进行稳定的过程，可以预期改性共轭二烯类聚合物的物理性能特别是门尼粘度增加率和支化度根据改性条件的变化程度，并且可以通过控制改性条件容易地控制门尼粘度增加率和支化度的变化程度。CN113166315ACN113166315A权利要求书1/2页1.一种改性共轭二烯类聚合物的制备方法，该制备方法包括：步骤1，在稀土金属催化剂组合物的存在下使共轭二烯类单体聚合以制备活性聚合物的步骤；和步骤2，加入包含由下面式1表示的化合物的添加剂和氯化硫以进行改性的步骤：[式1]在式1中，Rx是1至30个碳原子的脂肪族烃基、7至30个碳原子的烷基芳基或7至30个碳原子的芳基烷基，Ry是羟基(‑OH)、1至30个碳原子的脂肪族烃基、7至30个碳原子的烷基芳基或7至30个碳原子的芳基烷基，n是1至20的整数。2.根据权利要求1所述的改性共轭二烯类聚合物的制备方法，其中，在式1中，Rx是1至30个碳原子的烷基、7至30个碳原子的烷基芳基或7至30个碳原子的芳基烷基，Ry是羟基(‑OH)、1至30个碳原子的烷基、7至30个碳原子的烷基芳基或7至30个碳原子的芳基烷基，n是1至10的整数。3.根据权利要求1所述的改性共轭二烯类聚合物的制备方法，其中，所述添加剂是包含两种或更多种由式1表示的化合物的混合物。4.根据权利要求1所述的改性共轭二烯类聚合物的制备方法，其中，在步骤2)中，基于100重量份的所述共轭二烯类单体，所述添加剂以0.01重量份至0.5重量份加入。5.根据权利要求1所述的改性共轭二烯类聚合物的制备方法，其中，在步骤2)中，所述氯化硫与所述添加剂以1:0.1至1:2的重量比加入。6.根据权利要求1所述的改性共轭二烯类聚合物的制备方法，其中，所述稀土金属催化剂组合物包含稀土金属化合物、第一烷化剂、第二烷化剂和卤素化合物。7.根据权利要求5所述的改性共轭二烯类聚合物的制备方法，其中，所述稀土金属化合物包括由下面式2表示的钕化合物：[式2]在式2中，R1至R3各自独立地是氢原子，或1至12个碳原子的直链或支链烷基。2CN113166315A权利要求书2/2页8.根据权利要求7所述的改性共轭二烯类聚合物的制备方法，其中，在式2中，R1是6至12个碳原子的直链或支链烷基，R2和R3各自独立地是氢原子或2至8个碳原子的直链或支链烷基，其中，R2和R3不同时为氢原子。9.根据权利要求1所述的改性共轭二烯类聚合物的制备方法，其中，所述稀土金属催化剂组合物还包含共轭二烯类单体。10.根据权利要求6所述的改性共轭二烯类聚合物的制备方法，其中，所述第一烷化剂包括选自甲基铝氧烷(MAO)、改性甲基铝氧烷(MMAO)、乙基铝氧烷、正丙基铝氧烷、异丙基铝氧烷、丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、正戊基铝氧烷、新戊基铝氧烷、正己基铝氧烷、正辛基铝氧烷、2‑乙基己基铝氧烷、环己基铝氧烷、1‑甲基环戊基铝氧烷、苯基铝氧烷和2,6‑二甲基苯基铝氧烷中的一种或多种。11.根据权利要求6所述的改性共轭二烯类聚合物的制备方法，其中，所述第二烷化剂包括选自二乙基氢化铝、二正丙基氢化铝、二异丙基氢化铝、二正丁基氢化铝、二异丁基氢化铝、二正辛基氢化铝、二苯基氢化铝、二对甲苯基氢化铝、二苄基氢化铝、苯基乙基氢化铝、苯基正丙基氢化铝、苯基异丙基氢化铝、苯基正丁基氢化铝、苯基异丁基氢化铝、苯基正辛基氢化铝、对甲苯基乙基氢化铝、对甲苯基正丙基氢化铝、对甲苯基异丙基氢化铝、对甲苯基正丁基氢化铝、对甲苯基异丁基氢化铝、对甲苯基正辛基氢化铝、苄基乙基氢化铝