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(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102675647A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102675647A(43)申请公布日2012.09.19(21)申请号201210141083.7(22)申请日2012.05.08(71)申请人浙江大学地址310027浙江省杭州市西湖区浙大路38号(72)发明人范宏李诚李伯耿卜志扬(74)专利代理机构杭州天勤知识产权代理有限公司33224代理人胡红娟(51)Int.Cl.C08G77/38(2006.01)C07F7/08(2006.01)C08G8/28(2006.01)C08G8/10(2006.01)权利要求书权利要求书2页2页说明书说明书77页页附图附图22页(54)发明名称一种有机硅改性剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种有机硅改性剂及其制备方法和应用,该有机硅改性剂制备容易,经过该有机硅改性剂制得的酚醛树脂体系均一性好,产品质量稳定。本发明以该有机硅改性剂为原料制备了一类热塑性酚醛树脂,其结构特征在于分子中化学键合了聚二甲基硅氧烷链段,所得产品不易受潮,其制品机械性能、电气和耐热性能优异,可以作为粘接材料适用于酚醛模塑料、纤维增强复合材料、刹车片和树脂砂轮的制备以及铸造领域。CN1026754ACN102675647A权利要求书1/2页1.一种有机硅改性剂,其特征在于,结构通式如下:式(Ⅰ)中,n为1~500的整数,R1为羟基、烷氧基、烯丙基醚基或缩水甘油醚基,R2、R3位于R1的邻位或对位,为氢、烷基或烷氧基。2.根据权利要求1所述的有机硅改性剂,其特征在于,所述的n为1~50的整数。3.根据权利要求1所述的有机硅改性剂,其特征在于,所述的R2为氢,R3为甲基或甲氧基。4.一种制备权利要求1~3任一所述有机硅改性剂的方法,包括:在催化剂作用下,将化合物(Ⅱ)和化合物(Ⅲ)混合,反应生成化合物(Ⅰ)。n为1~50的整数,R1为羟基、烷氧基、烯丙基醚基或缩水甘油醚基,R2、R3位于R1的邻位或对位,为氢、烷基或烷氧基。5.根据权利要求4所述的制备有机硅改性剂的方法,其特征在于,化合物(Ⅱ)、化合物(Ⅲ)的摩尔比为1.4~3:1。6.根据权利要求4所述的制备有机硅改性剂的方法,其特征在于,所述的化合物(Ⅱ)为丁香酚、甲基丁香酚、邻烯丙基苯酚、对烯丙基苯酚或它们的醚。7.如权利要求1~3任一所述的有机硅改性剂在改性热塑性酚醛树脂中的应用。8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,包括:将苯酚、所述有机硅改性剂混合,在酸性条件下升温搅拌,温度升至80~90℃,滴加甲醛溶液反应100~150min至体系浑浊,然后在加热状态下减压抽真空脱水,得到有机硅改性的热塑性酚醛树脂。9.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,有机硅改性剂与苯酚质量比为1:1.6~34,甲醛与苯酚的摩尔比为0.6~0.98:1。2CN102675647A权利要求书2/2页10.一种经权利要求1~3任一所述有机硅改性剂改性的热塑性酚醛树脂,其特征在于,结构通式如下:式(IV)中,R1为羟基、烷氧基、烯丙基醚基或缩水甘油醚基,R2、R3位于R1的邻位或对位,为氢、烷基或烷氧基,n为1~500的整数;Novolac1、Novolac2位于R1的邻位或对位,表示热塑性酚醛树脂链段结构。3CN102675647A说明书1/7页一种有机硅改性剂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及酚醛树脂合成领域,尤其涉及一种有机硅改性剂及其制备方法和应用。背景技术[0002]热塑性酚醛树脂已有上百年的历史,由于具有成本低廉、易于制备、尺寸稳定等优点而应用广泛。但是热塑性酚醛树脂在具备以上优点的同时也有诸多缺陷,如韧性差,易吸水受潮,耐热性能有限等。[0003]目前对于热塑性酚醛树脂的改性主要集中于优化其分子结构以及分子量分布等,如美国专利US5986035,通过提高分子量来提高酚醛树脂制成品的力学性能,提高邻对位比来降低其粘度,优化加工性能;又如美国专利US7498371B2,通过在热塑性酚醛分子中引入苯二酚降低门尼粘度并提高分子刚性;这类方法对于设备改造和工艺改造要做的工作比较多,对生产成本的控制不利。而用有机硅改性热塑性酚醛树脂可以避免这类问题。[0004]影响到有机硅改性热塑性酚醛树脂应用性能的因素主要有两个:分子量分布和体系均一性。过去公开的一些有机硅改性热塑性酚醛树脂主要分为两大类,一类是通过物理共混实现改性目的,该方法制备的树脂体系均一性差,影响制品力学性能,还有一大类是将正硅酸乙酯等硅酸酯类物质通过化学反应引入酚醛树脂分子体系,如廖庆玲等人报道了将正硅酸乙酯与酚醛树脂单体(苯酚、甲醛)及催化剂混合,制得了有机硅改性的酚醛树脂,得到的酚醛树脂各项性能优于普通的酚醛树脂(有机硅改性酚醛树脂的