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课时2化学反应的方向和限度 化学平衡常数的理解与应用 1.(2015·重庆理综,7)羰基硫(COS)可作为一种粮食熏蒸剂,能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。在恒容密闭容器中,将CO和H2S混合加热并达到下列平衡: CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g)K=0.1 反应前CO物质的量为10mol,平衡后CO物质的量为8mol。下列说法正确的是() A.升高温度,H2S浓度增加,表明该反应是吸热反应 B.通入CO后,正反应速率逐渐增大 C.反应前H2S物质的量为7mol D.CO的平衡转化率为80% 解析A项,升高温度,H2S浓度增大,说明平衡向逆反应方向移动,逆反应吸热,正反应放热,错误;B项,通入CO气体瞬间正反应速率增大,达到最大值,向正反应方向建立新的平衡,正反应速率开始减小,逆反应速率逐渐增大,当正反应速率和逆反应速率相等时,反应达到新的化学平衡状态,错误;C项,设反应前H2S的物质的量为nmol,列“三段式”进行解题 CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g)K=0.1n(始)/mol10n00n(变)/mol2222n(平)/mol8n-222)因为该反应是反应前后气体体积不变的反应,所以有K=eq\f(2×2,8×n-2)=0.1,解得n=7,正确;D项,根据上述计算可知CO的转化率为20%,错误。 答案C 2.(2016·海南化学,16)顺-1,2-二甲基环丙烷和反-1,2-二甲基环丙烷可发生如下转化: 该反应的速率方程可表示为:v(正)=k(正)c(顺)和v(逆)=k(逆)c(反),k(正)和k(逆)在一定温度时为常数,分别称作正,逆反应速率常数。回答下列问题: (1)已知:t1温度下,k(正)=0.006s-1,k(逆)=0.002s-1,该温度下反应的平衡常数值K1=________;该反应的活化能Ea(正)小于Ea(逆),则ΔH________0(填“小于”“等于”或“大于”)。 (2)t2温度下,图中能表示顺式异构体的质量分数随时间变化的曲线是________(填曲线编号),平衡常数值K2=________;温度t1________t2(填“小于”“等于”或“大于”),判断理由是____________________________。 答案(1)3小于(2)Beq\f(7,3)小于放热反应升高温度时平衡向逆反应方向移动 化学平衡常数及转化率的计算 3.[2015·课标全国Ⅰ,28(4)]Bodensteins研究了下列反应:2HI(g)H2(g)+I2(g)在716K时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t的关系如下表: t/min020406080120x(HI)10.910.850.8150.7950.784x(HI)00.600.730.7730.7800.784(1)根据上述实验结果,该反应的平衡常数K的计算式为 ____________________________________________________________。 (2)上述反应中,正反应速率为v正=k正x2(HI),逆反应速率为v逆=k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆为速率常数,则k逆为________(以K和k正表示)。若k正=0.0027min-1,在t=40min时,v正=________min-1。 (3)由上述实验数据计算得到v正~x(HI)和v逆~x(H2)的关系可用下图表示。当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为________________(填字母)。 解析(1)2HI(g)H2(g)+I2(g)是反应前后气体物质的量不变的反应。反应后x(HI)=0.784,则x(H2)=x(I2)=0.108,K=eq\f(cH2·cI2,c2HI)=eq\f(\f(0.108,V)×\f(0.108,V),\f(0.784,V)2)=eq\f(0.108×0.108,0.7842)。(2)到达平衡时,v正=v逆,即k正x2(HI)=k逆x(H2)x(I2),k逆=k正·eq\f(x2HI,xH2xI2)=k正/K,在t=40min时,x(HI)=0.85,v正=k正x2(HI)=0.0027min-1×(0.85)2=1.95×10-3min-1。(3)原平衡时,x(HI)为0.784,x(H2)为0.108,二者图中纵坐标均约为1.6(因为平衡时v正=v逆),升高温度,正、逆反应速率均加快,对应两点在1.6上面,升高温度,平衡向正反应方向移动,x(HI)减小(A点符合),x(H2)增大(E点符合)。 答案(1)eq\f(0.108×0.108,0.7842)(2)