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安徽农业科学,JournalofAnhuiAgri.Sci.2007,35(1):144,192责任编辑陈娟责任校对孙能森

新型杀菌剂戊唑醇的合成工艺

黄新辉,张发亮,马淑惠,曹志军(河南科技大学,河南洛阳471003)

摘要采用戊酮1,2,4三氮唑,自制催化剂甲醇钠,从合成戊唑醇中间体———戊唑醇环氧物开始,通过戊唑醇环氧物与三唑类反应得到
戊唑醇。该方法具有步骤少、仪器设备简单、成本低、溶剂可回收等优点。
关键词戊唑醇;1,2,4三氮唑;杀菌剂
中图分类号TQ455.4文献标识码A文章编号0517-6611(2007)01-00144-01

SynthesisTechnologyofTebuconazole,aNewStrobilurin
HUANGXin-huietal(HenanUniversityofScience&Technology,Luoyang,Henan471003)
AbstractUsing1,2,4-1H-triazdeasthestartingmaterial,tebuconazolewassynthesizedbythereactionofeapoxidationoftebuconazoleandtriazolesin
thepresentofsodiummethoxide.
KeywordsTebuconzole;1,2,4-1H-triazole;Bactericide

戊唑醇为三唑类杀菌剂,国外最早由拜耳公司研制,英
文通用tebuconzole,化学名称为1-(4-氯苯基)-3-(1-H-1,2,4-三
唑-1-甲基)-4,4二甲基戊-3醇。与所有的三唑类杀菌剂一
样,戊唑醇能够抑制真菌的麦角甾醇的生物合成。目前戊唑
醇在全世界范围内用作种子处理剂和叶面喷雾杀菌谱广
,,需用冰水冷却。甲醇分批加入,直到钠反应完全为止。将反
不仅活性高,而且持效期长。戊唑醇主要用于防治小麦、花
应所得少量NaOH溶液、NaOCH3溶液和HOCH3溶液过滤,并
生、蔬菜、香蕉、苹果、梨等作物上的多种真菌病害其在全球
,将过滤液蒸馏,在64℃回收馏分(甲醇沸点65℃),烧瓶中白
50多个国家的60多种作物上取得登记并广泛应用。
色粉末即为NaOCH3。因为甲醇中含有少量水,所以产物中
近年来有关合成戊唑醇的研究很多其中多以对氯甲醛
,会有少量的NaOH(不会影响反应)。
为起始原料经过醛酮缩合、催化加氢、环氧化反应、加成反
,2.2戊唑醇环氧物的合成取二甲硫醚34.16g溶于100ml
应等步骤制备戊唑醇。这种方法虽然产率较高但过程复
,乙腈中,再取63.07g硫酸二甲酯溶于300ml乙腈中,室温下,
杂而且成本较高。鉴于此笔者设计了另一种方法以戊酮
,,:将两者搅拌混合,得淡黄色混合液A,再将67.35g戊酮溶于
为原料制备戊唑醇环氧物再以己醇为溶剂和三氮
,,,1,2,4150ml乙腈中。在戊酮溶液中加入14.58g甲醇钠,搅拌30
唑反应生成戊唑醇。
,min后,逐滴加入混合液A。然后用水浴锅加热,收集66～81
1材料与方法℃时的馏出物,并回收溶剂乙腈。
1.1仪器与试剂先在馏出物中加入乙酸乙酯,溶解反应产物,然后用水
1.1.1主要仪器。JJ-2型增力搅拌器,SHZ-DA型循环水式洗3次;再用饱和NaCl溶液洗1次,除去乙腈;最后用无水硫
真空泵,HH-SIS型数显恒温水浴锅,TG328B型分析天平,酸钠干燥并浓缩。由于乙酸乙酯沸点较高,水浴蒸馏很难将
DHG-9070A型电热恒温鼓风干燥箱,FTP-90E型熔点仪。其去掉,而电热套加热很难控制温度,所以采用高真空蒸馏,
1.1.2主要试剂。95%乙醇,95%甲醇,乙酸乙酯,氯化钠,蒸掉乙酸乙酯即得戊唑醇中间体:2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基
无水硫酸钠,戊酮,乙腈,二甲硫醚,硫酸二甲酯,二氯甲烷,环氧乙烷。
1,2,4-三唑,环己醇等,均为分析纯。2.3戊唑醇的合成为了使2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基环氧
1.2试验原理分别将硫酸二甲酯和二甲硫醚溶于乙腈中乙烷和1,2,4-三唑能在单相中反应,必须选择一种溶剂,要
反应:求该溶剂的沸点高于150℃且极性不应很强。能溶解两反应

(CH3)2SO4+(CH3)2S→(CK3)3S+CH3SO4物,并且不能参与反应,因此选择极性不强的高级醇———环
以甲醇钠为催化剂进行成环反应:己醇。将17.9g2-(4-氯苯乙基)-2-叔丁基环氧乙烷和6.9g
1,2,4-三唑溶于150ml环己醇中加热至150℃,保温20h,冷
却后加乙醚溶解反应产物。
因为乙腈和环己醇都易溶于水,所以可采用水洗的方法
去掉溶剂。饱和NaCl溶液极性较强,可以用来进一步洗除
开环缩合反应
:溶剂。为了除去环己醇,需水洗