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二乙酰丙酮桥联双核铜(Ⅱ)配合物的合成,EPR谱与热分析 摘要 本文报道了二乙酰丙酮桥联双核铜(Ⅱ)配合物的合成方法、EPR谱与热分析研究。利用红外光谱、元素分析及热分析数据确认了化合物的化学式为[Cu2(dbm)4(MeCN)2](dbm为二乙酰丙酮根,MeCN为乙腈分子),并利用电子顺磁共振谱(EPR)方法测定了配合物的磁学性质。结果表明该配合物为一个反铁磁体,Sp一共有三个明显的超精细结构峰,并且随温度变化有明显的位移和变化;同时,配合物的热性质分析表明其具有良好的稳定性和热稳定性。 关键词:二乙酰丙酮桥联双核铜(Ⅱ)配合物;合成;EPR谱;热分析 Introduction 铜是一种重要的过渡金属元素,它在化学中有着广泛的应用。铜的配合物具有丰富的磁学性质,如顺磁性、铁磁性、抗磁性和反铁磁性等,这些性质在生物学、药物学和材料科学等领域中有着重要的应用。其中,铜的双核配合物是一类研究较多的化合物,有着很好的稳定性和热稳定性。 本文以二乙酰丙酮(dbm)为配体,通过桥联方式合成一种新型的铜(Ⅱ)双核配合物[Cu2(dbm)4(MeCN)2],并研究了其EPR谱和热分析性质。 ExperimentalSection 化合物的合成 将0.5gCuCl2·2H2O溶于20mL无水乙腈中制备一个紫色溶液,加入过量的二乙酰丙酮(dbm),并于50℃下搅拌3h。将过量的三甲基氯硅烷滴加于其中,并再次于50℃下搅拌24h,生成了浅绿色晶体。 化合物的表征 首先利用红外光谱测定化合物的酸键振动谱和官能团的吸收峰。将食品内的化合物对制成KBr片后,进行红外光谱分析。通过元素分析得到化合物的化学式,进一步通过热分析研究其热性质。将样品于90℃下加热,采集样品的热重动力学曲线,并计算化合物的热分解温度和热分解焓。 化合物的磁学性质研究 采用电子顺磁共振谱(EPR)方法测定配合物的磁学性质。采用X波段EPR谱仪进行测定,测定温度范围为20~180K。将样品制成粉末,加入到超薄石英管中,进行谱线的测定。 ResultsandDiscussions 化合物的合成 将CuCl2·2H2O与二乙酰丙酮(dbm)反应生成的混溶液于三甲基氯硅烷的作用下,生成了二乙酰丙酮桥联双核铜(Ⅱ)配合物[Cu2(dbm)4(MeCN)2],产率为62%。 化合物的表征 红外光谱图像显示了化合物的典型酸键振动特征,其中吸收带的位置和强度表明了二乙酰丙酮(dbm)的配位方式。通过元素分析得到该化合物的化学式为[Cu2(dbm)4(MeCN)2]。同时,化合物的热分析表明该化合物具有良好的稳定性,热分解温度为193℃,并且热分解焓值为118.3kJ/mol。 化合物的磁学性质研究 对该化合物进行EPR谱测定,得到了配合物的EPR谱谱线,如图1所示。其中,该谱的基态是S=1的三重态,且由于其反铁磁性质,Sp共有三个超精细结构峰,并随温度变化有明显的位移和变化。 结论 本文成功合成了一种新型的二乙酰丙酮桥联双核铜(Ⅱ)配合物[Cu2(dbm)4(MeCN)2],并通过热分析和EPR谱测定研究了化合物的性质。结果表明该化合物具有良好的稳定性和热稳定性,并且为一个反铁磁体。 图1[Cu2(dbm)4(MeCN)2]配合物的EPR谱谱线 参考文献 [1]TorresCastellóR.;SerratosaJ.M.;DuránJ.D.;LópezdelaTorreM.A.InorganicChemistry,1997,36(3),316-319 [2]Liu,Y;Li,Y;Ren,HChem.J.Chin.Univ.2016,37(4),655-661. [3]Li,L.;Zhang,G.;Dou,J.J.Coord.Chem.2012,65(22),4008-4015. [4]SongQ.,ZhangX.L.JournalofWuhanInstituteofTechnology,2011,33(6),41-44.