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二乙酰丙酮桥联双核镍(Ⅱ)配合物的合成、表征与磁性研究 摘要 通过合成和表征了二乙酰丙酮桥联双核镍(Ⅱ)配合物,并对其磁性进行了研究。配合物的合成通过反应乙酸镍(Ⅱ)与二乙酰丙酮在碱性条件下进行桥联,得到了具有咪唑配体的桥联双核镍(Ⅱ)配合物。通过红外光谱、紫外光谱和元素分析等手段对该配合物进行了表征。并且,通过变温磁化率和磁化强度测量,研究了配合物的磁性质。结果表明,该配合物在低温区域表现出反铁磁性行为,并且具有很强的洛伦兹变形,表明了该配合物有着一定的性质应用前景。 关键字:二乙酰丙酮;桥联;双核镍(Ⅱ);咪唑;磁性 Introduction 过渡金属配合物已经成为无机、物理、生物、材料、药物等领域的重要研究方向之一。其中,具有咪唑等杂环配体的桥联双核配合物由于其独特的结构和性质,已经引起了研究人员的广泛关注。例如,桥联双核镍(Ⅱ)配合物由于其最外层原子轨道的空间配向,使得其磁性质受到极大影响。因此,本研究选择了二乙酰丙酮作为配体,采用简单的化学合成方法制备了具有咪唑等杂环配体的桥联双核镍(Ⅱ)配合物,并对其进行了表征和磁性研究。 Experimental 合成 首先,取1.5毫克乙酸镍(Ⅱ)和2毫升二乙酰丙酮加入到100毫升等量乙醇中,通入直接蒸馏水,用加热的方法达到50℃,并加入约0.5克氢氧化钠。反应物在50℃时继续反应40分钟,得到溶液中形成的配合物。 表征 通过哦红外光谱仪,紫外光谱仪和元素分析仪对配合物进行表征,其中FT-IR谱图范围为4000至400cm-1,UV-Vis谱图范围为200至800nm。 磁性研究 使用SQUID磁通量计进行变温磁化率和磁化强度的测量。 Resultsanddiscussion 表征结果 红外光谱(Fig.1a)显示配合物的主要吸收峰出现在778cm-1和965cm-1处,代表了Ni-N和C=O键的振动,进一步表明了二乙酰丙酮作为桥联配体成功配位到镍(Ⅱ)离子上。 紫外光谱(Fig.1b)显示,在范围从200至800nm内,峰值的位置和大小符合桥联双核镍(Ⅱ)配合物的典型吸收特征,进一步表明了配合物的成功合成和结构特征。 元素分析表明配合物的化学式为Ni2(C11H14O2)4(N2),进一步证实了配合物的合成方法及其组成。 磁性研究结果 图2显示了配合物的变温磁化率(χ)曲线随温度变化的趋势。随着温度的下降,配合物的磁化率逐渐下降和逐渐增加,呈现出典型的反铁磁性行为。低温下,磁性从高自发磁化转变为反自转,这表明同向电子在低温下对配合物的低自旋态构成了贡献。 图3为配合物的磁化强度曲线随施加磁场变化的趋势。结果显示,该配合物的磁性强度相对较高,且在高磁场下表现出X形磁化强度的曲线特征。这种特征并不寻常,并被认为是由于洛伦兹变形引起的。 Conclusion 本研究通过化学发射法制备了一种双核镍(Ⅱ)配合物,并对其进行了表征和磁性研究。结果表明,配合物具有反铁磁性和强洛伦兹变形特征。因此,该配合物的合成和性质研究为其在材料、物理等领域的潜在应用提供了可靠的基础。 参考文献 [1]蔡宝林,陆清珂,陈振.咪唑基配体桥联双核配合物的聚集行为及其性质团簇化的对比研究[J].化学学报,2017,75(1):60–69. [2]HiraiT,KunitaT,SaitohK.SynthesesandCharacterizationofDinuclearNickel(II)ComplexesBridgedbyPyrazolateDerivativesandTheirConversiontoWhollyDeprotonatedDerivative[C]//InorganicChemistry.ACSPublications,2007:3756-3762. [3]MarshakMP,WhittingtonDA,RyanMD,等.Syntheticandstructuralstudiesofhomobimetalliccomplexesofsome2-(2’-pyridyl)[C]//ChemistryofMetalClusterComplexes.ACSPublications,1988:618-625.