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第3章分析化学中的误差与数据处理 1.根据有效数字运算规则,计算下列算式: (1)19.469+1.537-0.0386+2.54 (2)3.60.032320.592.12345 (3) (4)pH=0.06,求[H+]=? 解:a.原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51 b.原式=3.6×0.032×21×2.1=5.1 c.原式= d.[H+]=10-0.06=0.87(mol/L) 3.设某痕量组分按下式计算分析结果:,A为测量值,C为空白值,m为试样质量。已知 sA=sC=0.1,sm=0.001,A=8.0,C=1.0,m=1.0,求sx。 解: 且故 5.反复称量一个质量为1.0000g的物体,若标准偏差为0.4mg,那么测得值为1.00001.0008g的概率为多少? 解:由 故有 即 查表得P=47.73% 7.要使在置信度为95%时平均值的置信区间不超过±s,问至少应平行测定几次? 解:查表,得: 9.测定黄铁矿中硫的质量分数,六次测定结果分别为30.48%,30.42%,30.59%,30.51%,30.56%,30.49%,计算置信水平95%时总体平均值的置信区间。 解: =0.06% 置信度为95%时: 11.下列两组实验数据的精密度有无显著性差异(置信度90%)? A:9.56,9.49,9.62,9.51,9.58,9.63 B:9.33,9.51,9.49,9.51,9.56,9.40 解:a. 故 b. 故 所以查表得>2.221 13.用两种不同分析方法对矿石中铁的质量分数进行分析,得到两组数据如下: sn 方法115.34%0.10%11 方法215.43%0.12%11 a.置信度为90%时,两组数据的标准偏差是否存在显著性差异? b.在置信度分别为90%,95%及99%时,两组分析结果的平均值是否存在显著性差异? 解:(a)=0.00102,=0.00122 F==1.44<F表=2.97 所以两组数据的标准偏差无显著性差异。 (b)由=得,=0.01,=0.012 s===0.0332=3.32% t===0.063 查表得:当置信度为90%时,=1.72>0.063 查表得:当置信度为95%时,=2.09>0.063 查表得:当置信度为99%时,=2.84>0.063 所以两组分析结果的平均值不存在显著性差异。 15.实验室有两瓶NaCl试剂,标签上未标明出厂批号,为了判断这两瓶试剂含Cl-1的质量分数是否有显著性差异,某人用莫尔法对它们进行测定,结果如下: A瓶60.52%,60.41%,60.43%,60.45% B瓶60.15%,60.15%,60.05%,60.08% 问置信度为90%时,两瓶试剂含Cl-1的质量分数是否有显著性差异? 解:用F检验法: ==60.45%,==2.310-3 ==60.11%,==2.610-3 F==1.13,查表得F表=9.28>1.13 因此没有差异。 用t检验法: S==5.010-4 所以t==9.6 而查表得t表=1.94<9.6 所以存在显著性差异。 17.为提高光度法测定微量Pd的灵敏度,改用一种新的显色剂。设同一溶液,用原显色剂及新显色剂各测定4次,所得吸光度分别为0.128,0.132,0.125,0.124及0.129,0.137,0.135,0.139。判断新显色剂测定Pd的灵敏度是否有显著提高?(置信度95%) 解:用F检验法: ==0.127,,==1.310-5 ==0.135,==1.910-5 F==1.46 查表得F表=9.28>1.46,因此没有显著性差异。 用t检验法: S==4.010-3 所以t==2.8 而查表得t表=2.45<2.8 所以存在显著性差异。 21.某荧光物质的含量()及其荧光相对强度(y)的关系如下: 含量/g0.02.04.06.08.010.012.0 荧光相对强度y2.15.09.012.617.321.024.7 a.列出一元线性回归方程 b.求出相关系数并评价y与x间的相关关系。 解:由题意可得,=6.0,=13.1, =216.2, =112.0,=418.28, 所以b===1.93, 6.0=1.52 所以一元回归方程为:y=1.52+1.93x (b)因为=0.9987 比较接近于1,所以y与x的线性关系很好。