低温固相合成.ppt

1低温固相合成发展1低温固相合成发展1.31993年Mallouk教授在《science》上发表评述：“传统固相化学反应合成所得的是热力学稳定的产物，而那些介稳中间物或动力学控制的化合物往往只能在较低温度下存在，它们在高温时分解或重组成热力学稳定的产物。为了得到介稳固态相反应产物，扩大材料都选择范围，有必要降低固相反应温度。随意将高氯酸
盐或含硝基化合物
与其他物质研磨
可能会出带来意外2、固相合成方法的概念固相反应2.2.1高热固相反应：反应温度高于600℃。传统固相反应通常是指高温固相反应。3、固相合成方法的原理我国学者忻新泉领导的研究小组于1988年开始报导“固态配位化学反应研究”系列，对室温或近室温下的固相配位化学反应进行了比较系统的研究，探讨了低热固相反的机理，提出低热固相反应为扩散-反应-成核-产物晶粒生长四个过程。4、低温固相反应在合成化学中的应用5.合成配合物的几何异构体
近年来的研究发现，低热固相化学反应若能进行，多数比溶液中表现出更高的反应效率和选择性。根据这一研究结果，利用下列两个室温固相化学反应，成功的分别一步制备了顺、反甘氨酸铜的两个异构体：6.合成反应中间体
利用低热固相反应分步进行和无化学平衡的特点，可以通过控制固相反应发生的条件而进行目标合成或实现分子组装，这是化学家梦寐以求的目标，也是低热固相化学的魅力所在。8.纳米材料
低热或室温固相反应法还可制备纳米材料，它不仅使合成工艺大为简化，降低成本，而且减少由中间步骤及高温固相反应引起的诸如产物不纯、粒子团聚、回收困难等不足，为纳米材料的制备提供了一种价廉而又简易的全新方法。9.合成有机化合物
众所周知，加热氰酸铵可制得尿素（Whler反应），这是一个典型的固相反应，可恰恰又是有机化学诞生的标志性反应。然而，在有机化学的发展史上扮演过如此重要角色的固相反应本身却被有机化学家们遗忘殆尽，即使在找不到任何理由的情况下，亦总是习惯地将有机反应在溶液相中发生，这几乎已成了思维定势。5低热固相合成工艺种类5.1.氧化还原反应酚的氧化及醌的还原反应：如将等物质的量的氢醌及硝酸铈(Ⅳ)铵混合后，共同研磨5-10min，然后室温放置2d，高产率地得到氧化产物醌。若在超声辐射下2h即完成反应，且产率又有所增加。若将醌与过量的连二亚硫酸钠共同研磨，醌被还原，得到相应的氢醌。Cannizzaro反应：在固体状态下，一些无α-氢原子的芳香醛在KOH的作用下发生分子内的氧化还原反应（歧化反应，此即Cannizzaro反应），高产率地得到歧化产物。例如：5.2重排反应5.3偶联反应5.4缩合反应芳香醛与乙酰基二茂铁(FcCOMe)也易发生上述的固态缩合，得到相应的查尔酮：5.5Michael加成反应5.6醇的脱水或成醚反应6低热固相合成生产设备7低温固相反应过程特点7.1潜伏期7.2无化学平衡7.3拓扑化学控制原理7.4分步反应7.5嵌入反应8影响因素——固体结构对其反应性的影响8.2固体的Tammann温度对其反应性的影响7.3反应温度对低温固相合成的影响8.4外力作用对固相反应的影响8.5颗粒尺寸影响8.7固体缺陷的影响8.8结晶水的影响9.1α-LiZnPO4·H2O低温固相合成和控制9.2低温固相合成NiFe2O4纳米粒子