滴定分析法概述.docx

第一章滴定分析法概述

思考题
为什么用于滴定分析的化学反应必须有确定的计量关系？什么是“化学计量点”？什么是“滴定终点”？它们之间有什么关系？
答：这是滴定分析计算的基础，有确定的计量关系，才能进行有关计算。
化学计量点：在滴定分析中，当滴加的标准溶液与待测组份恰好反应完全之点，即为化学计量点。
滴定终点：在滴定分析中，常利用指示剂颜色的突变来判断计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定，这一点称为滴定终点。
二者关系：化学计量点是理论计算的，滴定终点是通过指示剂颜色突变来判断的，分析中二者差别越小越好。

2．什么是基准物质？作为基准物质应具备哪些条件？
答：基准物质：能用于直接配制标准溶液或准确确定（即标定）溶液浓度的物质称基准物质。
基准物质应具备的条件：
⑴物质的组成应与其化学式完全相符；
⑵试剂的纯度应足够高（大于99.9%）；
⑶试剂在一般情况下应很稳定；
⑷试剂最好有比较大的摩尔质量；
⑸试剂参加反应时，应按化学反应式定量进行，没有副反应。

3．若基准物H2C2O4·2H2O保存不当，部分风化，用它来标定NaOH溶液的浓度时，结果偏离还是偏低？为什么？
答：偏低。

4．已标定的NaOH溶液，放置较长时间后，浓度是否有变化？为什么?
答：有变化。因为NaOH在空气中能吸收水和CO2；

5．什么是滴定度？滴定度和物质的量浓度如何换算？以HCl滴定Na2CO3为例，推导滴定度和物质的量浓度的换算公式。反应为
2HCl+Na2CO3===2NaCl+H2CO3
∟→H2O+CO2
答：滴定度是指每毫升标准溶液相当的待测组份的质量（单位为克），以T待测物/滴定剂表示。
2HCl+Na2CO3====2NaCl+CO2+H2O
则n=2n
即cV×10-3=2m/M
∴T==

6．滴定分析对滴定反应有哪些要求？如果不能满足要求，应怎么办？
答：滴定分析对滴定反应的要求：
⑴反应必须按一定的化学反应式进行，不发生副反应；
⑵反应必须定量地进行完全，通常要求达到99.9%以上。这是定量计算的基础；
⑶反应速度要快。对于慢的反应采取措施加快反应速度，如加热，增加反应物的浓度，加入催化剂等；
⑷有比较简便、可靠的方法确定终点。
凡满足上述要求的化学反应均可以直接滴定法进行滴定分析，如果不能满足要求，可以根据情况分别采取返滴定、置换滴定、间接滴定等方式进行滴定分析。

习题
1．计算下列溶液的滴定度,以g/mL表示。
(1)0.02000mol/LK2Cr2O7溶液测定Fe2+,Fe203,求TFe2+/K2Cr2O7,TFe203/K2Cr2O7
解：Cr2O72-+6Fe2++14H+====2Cr3++6Fe3++7H2O
由反应可知：1molFe2+molCr2O72-
而1molFe2+molFe2O3
故1molFe2O3molCr2O72-
根据滴定度与浓度间的换算关系，可得
T=6c×10-3×M(Fe)=6×0.02000×10-3×55.85=0.006702(g/mL)
T=3c×10-3×M(Fe2O3)=3×0.02000×10-3×159.7=0.009582(g/mL)

(2)0.2000mol/LHCl溶液测定Ca(OH)2，NaOH，求TCa(OH)2/HCI，TNaOH/HC1。
解：滴定反应2HCl+Ca(OH)2====CaCl2+2H2O
则n=n
T=cHCl×10-3×Mr=×0.20000×10-3×74.10
=0.007410(g/mL)
滴定反应HCl+NaOH====NaCl+H2O
则nNaOH=nHCl
TNaOH/HCl=cHCl×10-3×Mr(NaOH)=0.2000×10-3×40.00=0.008000(g/mL)

5．滴定21.40mLBa(OH)2溶液需要0.1266rnol/LHCl溶液20.00mL。再以此Ba(OH)2溶液滴定25.00mL未知浓度HAc溶液，消耗Ba(OH)2溶液22.55mL，求HAc溶液的浓度。
解：滴定反应Ba(OH)2+2HCl====BaCl2+2H2O
则2c·V=c·V
c===0.05916(mol/L)
滴定反应Ba(OH)2+2HAc====Ba(Ac)2+2H2O
则2c·V=c·V
故c===0.1067(mol/L)

6．今有KHC2O4·H2C2O4·2H2O溶液，用0.1000mo1/LNaOH标准溶液标定，25.00mL溶液用去NaOH溶液20.00mL。再以此KHC2O4·H2C2O4·2H2O溶液在酸性介质中标定KMnO4溶液，25.00mL溶液用去KMnO4溶液30.00mL，求KMnO4溶液的浓度。
解：滴定反应2KHC2O4·H2C2O4·2H2O+6NaOH====3Na2C2O4+