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第4讲难溶电解质的沉淀溶解平衡 【2020·备考】 最新考纲:1.理解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.能够运用溶度积(Ksp)进行简单计算。 新课标要求:认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡,了解沉淀的生成、溶解与转化。 最新考情:沉淀溶解平衡是近几年的高考热点。考查的主要内容是沉淀的生成、溶解和转化、溶度积和浓度商的关系及应用。考查方式以选择题为主,一是考查Ksp的应用,2017年T12C、2016年T13B;二是以图像分析题的形式出现,如2018T13、2013年T14;三是在填空题中考查溶度积常数的计算以及沉淀溶解平衡在工业生产中的应用,如2015年T18(2)、2015年T20(4),预测2020年高考延续这一命题特点,应给予重点关注。 考点一沉淀的溶解平衡及应用 [知识梳理] 1.沉淀溶解平衡 (1)含义 在一定温度下的水溶液中,当沉淀溶解和生成的速率相等时,即建立了溶解平衡状态。 (2)建立过程 固体溶质eq\o(,\s\up7(溶解),\s\do5(沉淀))溶液中的溶质eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(v溶解>v沉淀,固体溶解,v溶解=v沉淀,溶解平衡,v溶解<v沉淀,析出晶体)) (3)特征 (4)沉淀溶解平衡的影响因素 以AgCl为例:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) 外界条件移动方向平衡后c(Ag+)平衡后c(Cl-)Ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向不变不变不变加入少量AgNO3逆向增大减小不变通入HCl逆向减小增大不变通入H2S正向减小增大不变 名师助学:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)与AgCl===Ag++Cl-所表示的意义不同。前者表示难溶电解质AgCl在水溶液中的沉淀溶解平衡方程式,后者表示强电解质AgCl在水溶液中的电离方程式。 2.沉淀溶解平衡的应用 (1)沉淀的生成 ①调节pH法 如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至3~4,离子方程式为Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NHeq\o\al(+,4)。 ②沉淀剂法 如用H2S沉淀Cu2+,离子方程式为H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。 (2)沉淀的溶解 ①酸溶解法 如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑。 ②盐溶液溶解法 如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为Mg(OH)2+2NHeq\o\al(+,4)===Mg2++2NH3·H2O。 ③氧化还原溶解法 如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。 ④配位溶解法 如AgCl溶于氨水,离子方程式为AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。 (3)沉淀的转化 ①实质:沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大,越容易转化)。 ②应用:锅炉除垢、矿物转化等。 名师助学:①难溶电解质的溶解平衡也是动态平衡,通过改变外界条件可以使平衡发生移动——溶液中的离子转化为沉淀、沉淀转化为溶液中的离子或一种沉淀向另一种沉淀转化。 ②用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,沉淀已经完全。 [题组诊断] 沉淀溶解平衡及其影响因素 1.把Ca(OH)2放入蒸馏水中,一段时间后达到平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)。下列说法正确的是() A.恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高 B.给溶液加热,溶液的pH升高 C.向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加 D.向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变 解析恒温下Ksp不变,加入CaO后,溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液,pH不变,A项错误;加热,Ca(OH)2的溶解度减小,溶液的pH降低,B项错误;加入Na2CO3溶液,沉淀溶解平衡向右移动,Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体,固体质量增加,C项正确;加入NaOH固体,溶液温度升高,Ca(OH)2溶解度减小,且溶液中c(OH-)增大,平衡向左移动,Ca(OH)2固体质量增加,D项错误。 答案C 2.下列化学原理的应用,主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是() ①热纯碱溶液去油污能力强 ②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐混用后,常用0.5%的Na2SO4溶液解毒 ③溶洞、珊瑚的形成 ④碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡则能 ⑤泡沫灭火器灭火的原理 A.②③④ B.①②③ C.③④⑤ D.①②③④⑤ 解析Na2CO3溶液中存在水解平衡:COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-加热平衡正移。c(OH-)增大,去油污能力增强,①错误