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脂肪族取代反应2345关键过渡态7891011事实上,SN1反应往往伴随构型转化产物:大家有疑问的，可以询问和交流1、3混合SN1和SN2得机理(了解)Sneen提出一个基本机理(离子对机理)可以把所有得SN1和SN2反应都容纳进去。作用物首先离解成为中间离子对,然后再转变为产品:16例:181、4邻位基团机理(非经典碳正离子机理)溶剂解产物构型不变23诱导效应、共轭效应越强,分子得离解能越低。有利于SN1反应。(2)空间效应对SN2反应来说,2-溴异丁烷反应性能比溴甲烷得小约2×104倍,而溴代新戊烷得
2024-11-04
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第六章脂肪族亲核取代反应底物亲核试剂离去基6.1试剂与亲核性具有亲核性的试剂叫亲核试剂，亲核性是指试剂与正电性碳原子的成键能力，亲核试剂可以是中性分子和离子。不同亲核试剂的亲核性不同，亲核试剂均为路易斯碱，而碱性(质子理论)是指试剂与质子的结合能力，多些情况下二者的强度一致。亲核原子相同时，亲核性大小与碱性一致。RO->HO->ArO->RCOO->ROH>H2O取代基的供电性越强，亲核性和碱性越强。亲核性原子为同周期元素的原子时，其亲核性与碱性大致一致。同族元素原子的亲核性大小与碱性相反，即原子半径较小
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会计学卤代烷的亲核取代(qǔdài)反应（SN反应）与负离子型亲核试剂(shìjì)的反应与分子型亲核试剂(shìjì)的反应实验(shíyàn)证据：构型转换(zhuǎnhuàn)型反应消旋型反应(fǎnyìng)机理(jīlǐ)：主要(zhǔyào)产物单纯的SN2或SN1机理(jīlǐ)不能解释上述立体专一性外消旋体例:C=C参与(cānyù)例:苯基(běnjī)参与1底物(dǐwù)结构对机理的影响SN1机理与烷基(wánjī)的结构桥头(qiáotóu)卤素难被取代注意反应(fǎnyìng)条
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第十六章脂肪族亲核取代反应在亲核取代反应里，带着一对电子的亲核试剂(Nu：)从底物(R—X)中取代一个被置换的基团(X)，X带着其成键电子对离，于分子(R—X)。第一节脂肪族亲核取代反应机理关键过渡态Hughes，Ingo1d利用对称的取代反应证实Nu的背后进攻。而非下图的前面进攻。3）直线过渡态的证据。16.1.2单分子SN1机理机理的证明：1）一级动力学：有可能有溶剂化效应：初期速度快，后期慢。2）盐效应一般提高反应速度。3）Ingold等在SO2中用不同浓度的亲核试剂氟负离子、吡啶和三乙胺处理二苯甲
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脂肪族亲核取代反应（NucleophilicSubstitution）脂肪族亲核取代反应（NucleophilicSubstitution）亲核试剂(Nu－)可进攻中的正电中心，将X－取代。亲核试剂——带有孤对电子或负电荷，对原子核或正电荷有亲和力的试剂，用Nu：或Nu－表示。常见的亲核试剂：OH－、OR－、CN－、NH3、H2O等。1反应历程SN2反应的立体化学(2)构型翻转单分子历程（SN1）1)反应机理SN1反应的立体化学B.部分外消旋化例2（SN1外消旋化+构型转化）C重排反应的影响因素SN1反应
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