脂肪族的亲核取代.ppt

脂肪族亲核取代反应（NucleophilicSubstitution）脂肪族亲核取代反应（NucleophilicSubstitution）亲核试剂(Nu－)可进攻中的正电中心，将X－取代。
亲核试剂——带有孤对电子或负电荷，对原子核或正电荷有亲和力的试剂，用Nu：或Nu－表示。
常见的亲核试剂：OH－、OR－、CN－、NH3、H2O等。1反应历程SN2反应的立体化学(2)构型翻转单分子历程（SN1）1)反应机理SN1反应的立体化学B.部分外消旋化例2（SN1外消旋化+构型转化）C重排反应的影响因素SN1反应的速度是：2）对SN2反应的影响－过渡态形成的难易影响离去基团的影响
（1）离去基（X）接受电子能力越强，越有利于亲核取代反应的进行。
（2）被取代离去基接受电子的能力取决于X-的稳定性和碱性。碱性很强的基团（如R3C-、R2N-、RO-、HO-等）不能作为离去基团进行亲核取代反应；象R-OH、ROR等，就不能直接进行亲核取代反应，只有在H+性条件下形成RO+H2和R2O+H后才能离去。卤代烃的反应活性：RI＞RBr＞RCl＞RF
这与卤素的电负性的大小顺序刚好相反！
从偶极矩数据可知，C-X的极性为RF＞RCl＞RBr＞RI
从极化度可知RX的反应活性是：RI＞RBr＞RCl＞RF。
键能C-F484.9KJ/mol；C-Cl339KJ/mol；C-Br285KJ/mol；C-I218KJ/mol。好的离去基团：
（1）Cl，Br，I
（2）亲核试剂的影响
溶剂的影响
（1）对SN1反应，极性溶剂有利于中性化合物R-X的解离。
R－X→R+＋X- 极性溶剂利于SN1反应进行，极性非质子性溶剂
利于SN2反应进行（使负离子裸露，活性高）。如：SN1反应和SN2反应的区别亲核取代反应机理