一种提高橡胶抗撕裂性能的树脂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103665331103665331A(43)申请公布日2014.03.26(21)申请号201310683818.3(22)申请日2013.12.16(71)申请人北京彤程创展科技有限公司地址100176北京市北京经济技术开发区科创十四街20号院10号楼-3(72)发明人张洁张成姚居峰王文芳董栋(51)Int.Cl.C08G61/02(2006.01)C08L7/00(2006.01)C08L9/06(2006.01)C08L9/00(2006.01)C08L65/00(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书8页说明书8页(54)发明名称一种提高橡胶抗撕裂性能的树脂及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种用于提高橡胶抗撕裂性能的树脂，更特别的涉及一种烯烃改性的苯酚-DCPD树脂及其制备方法。所述烯烃改性的树脂的特征在于树脂首先用苯酚与DCPD通过三氟化硼-乙醚催化作用进行Friedel-Crafts烷基化反应合成苯酚-DCPD树脂，然后与不饱和的烯烃化合物在酸性条件下反应得到，树脂的软化点为60～140℃。此外，所述树脂选用的原料资源丰富、价格低廉，而其制备得到的产品性能优异，添加到胶料中可以提高橡胶抗撕裂强度，耐热氧老化及耐磨性能等；此外，添加该树脂的橡胶组合物构成一个或多个轮胎部分，这种部分包括轮胎的胎面、轮胎的胎体增强体、轮胎的底胎面、轮胎的胎侧或其组合。CN103665331ACN10365ACN103665331A权利要求书1/2页1.一种改性的苯酚-DCPD树脂，其特征在于，具有式(I)所示的结构：式中，R各自独立的选自碳原子数8～30的芳香烃基、碳原子数2～30的饱和或不饱和链烃基、碳原子数3～30的饱和或不饱和脂环烃基、和／或环原子数5～30且碳原子数2以上的杂环基中的一种或多种；m代表取代基R的个数，为1或2；n为0～100的整数，优选为2-80的整数。2.如权利要求1所述的改性苯酚-DCPD树脂，其特征在于，所述树脂首先通过苯酚与DCPD通过三氟化硼-乙醚催化作用进行Friedel-Crafts烷基化反应合成苯酚-DCPD树脂，然后与不饱和的烯烃化合物在酸催化剂存在条件下反应得到，反应方程式如下所示：其中，R、m、n的定义如权利要求1所述；R′选自碳原子数8～30的芳族烯烃、碳原子数2～30的饱和或不饱和链烯烃、碳原子数3～30的饱和或不饱和脂环烯烃、和／或环原子数5～30且碳原子数2以上的杂环烯烃的一种或多种。R为R′与苯酚-DCPD树脂加成后得到的基团。3.如权利要求2所述的改性苯酚-DCPD树脂，其特征在于，所述芳族烯烃选自苯乙烯、苯丙烯、a-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基苯酚、烯丙基苯酚中的一种或多种；所述链烯烃选自乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、丁二烯、二戊烯、辛烯、异辛十六碳烯、十八碳烯、萜烯中的一种或几种；所述脂环烯烃选自a-蒎烯、β-蒎烯、环己烯中的一种或几种；所述杂环烯烃选自4-甲基-5-乙烯基噻唑、乙烯基吡嗪、乙烯基吡啶、乙烯基噻吩中的一种或几种。4.如权利要求2～3任一所述的改性苯酚-DCPD树脂，其特征在于，所述酸催化剂选自对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、二甲基苯磺酸、苯磺酸、盐酸、硫酸、磷酸中的一种或几种。5.如权利要求2～4任一所述的改性苯酚-DCPD树脂，其特征在于，所述不饱和的烯烃化合物与苯酚-DCPD树脂的质量比为0.1：1～10：1，优选为0.2：1～2：1。6.如权利要求1～5任一所述的改性苯酚-DCPD树脂，其特征在于，所述改性的苯酚-DCPD树脂软化点为60～140℃，优选为80～120℃。7.如权利要求1～6任一所述的改性苯酚-DCPD树脂的制备方法，其特征在于，所述树脂首先用苯酚与DCPD通过三氟化硼-乙醚催化作用进行Friedel-Crafts烷基化反应合成苯酚-DCPD树脂，然后与不饱和的烯烃化合物在酸催化剂存在条件下反应得到，反应方程2CN103665331A权利要求书2/2页式如下所示：其中，R、m、n的定义如权利要求1所述；R′选自碳原子数8～30的芳族烯烃、碳原子数2～30的饱和或不饱和链烯烃、碳原子数3～30的饱和或不饱和脂环烯烃、和／或环原子数5～30且碳原子数2以上的杂环烯烃的一种或多种。R为R′与苯酚-DCPD树脂加成后得到的基团。8.如权利要求1～6任一所述的改性苯酚-DCPD树脂的用途，其特征在于，用于提高橡胶和／或橡胶组合物抗撕裂性能。9.如权利要求8所述的用途，其特征在于，所述橡胶和／或橡胶组合物用作轮胎。10.一种橡胶组合物，其特征在于，包含权利要求1～6任一所述的改性的苯酚