一种妥尔油改性酚醛树脂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103910841103910841A(43)申请公布日2014.07.09(21)申请号201310006825.X(22)申请日2013.01.09(71)申请人华奇（张家港）化工有限公司地址215635江苏省苏州市张家港市江苏扬子江国际化学工业园天霸路99号(72)发明人鲁代仁(74)专利代理机构上海麦其知识产权代理事务所(普通合伙)31257代理人董红曼(51)Int.Cl.C08G8/34(2006.01)C08G8/32(2006.01)C08L61/14(2006.01)C08L7/00(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书4页说明书4页(54)发明名称一种妥尔油改性酚醛树脂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种妥尔油改性酚醛树脂，包括组分及其用量为：50-100份苯酚、1-50份烷基酚、50-100份37％甲醛水溶液、0.1-5份催化剂、1-100份妥尔油、0.1-5份终止剂，各组分的用量为重量份。本发明还公开了两步法制备所述妥尔油改性酚醛树脂的方法。本发明妥尔油改性酚醛树脂适用于橡胶补强，特别适用于生产轮胎。CN103910841ACN103984ACN103910841A权利要求书1/1页1.一种妥尔油改性酚醛树脂，其特征在于，包括：50-100份苯酚、1-50份烷基酚、50-100份37％甲醛水溶液、0.1-5份催化剂、1-100份妥尔油、0.1-5份终止剂，各组分的用量为重量份。2.根据权利要求1所述的妥尔油改性酚醛树脂，其特征在于，包括：70-100份苯酚、5-30份烷基酚、60-90份37％甲醛水溶、0.2-2份催化剂、20-60份妥尔油、0.2-2份终止剂，各组分的用量为重量份。3.根据权利要求1或2所述的妥尔油改性酚醛树脂，其特征在于，所述烷基酚是包含一个或多个烷基基团的酚；烷基酚在酚羟基的临位、间位和/或对位含有烷基基团。4.根据权利要求3所述的妥尔油改性酚醛树脂，其特征在于，所述烷基酚的烷基含有碳原子在5-28之间。5.根据权利要求1或2所述的妥尔油改性酚醛树脂，其特征在于，所述催化剂是强酸性的催化剂；所述催化剂是磷酸、硫酸、对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、对羟基苯磺酸。6.根据权利要求1或2所述的妥尔油改性酚醛树脂，其特征在于，所述终止剂是NaOH、KOH、三乙醇胺、1，8-二氮杂二环(5，4，0)十一碳烯-7之任意一种或任意两种以上的组合。7.一种妥尔油改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：1)苯酚、烷基酚、催化剂加热到80-100℃，滴加37％甲醛水溶液，30-90分钟滴加完，继续回流30-90分钟，再升温至130-180℃，脱水30-90分钟，得到树脂母体；2)向该树脂母体中加入妥尔油，升温至200-240℃反应30-90分钟，加入终止剂并搅拌10-15分钟，再真空脱水20-40分钟，得到如权利要求1-6任一项所述的妥尔油改性酚醛树脂。8.如权利要求1所述的妥尔油改性酚醛树脂的应用，其特征在于，将所述妥尔油改性酚醛树脂添加入胶料中用于制备橡胶组合物。2CN103910841A说明书1/4页一种妥尔油改性酚醛树脂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种妥尔油改性酚醛树脂及其制备方法。背景技术[0002]天然橡胶、合成橡胶(如丁苯橡胶、丁腈橡胶等)的硬度、弹性模量都较低，无法满足实际应用需求。提高橡胶的硬度、弹性模量可以通过在胶料中填充大量炭黑来实现。但是某些橡胶部件，如轮胎三角胶要求胶料的硬度很高，填充过多的炭黑会造成加工难度大，且轮胎成型十分困难。改进的方法是在胶料中添加热塑性酚醛树脂，硫化前该树脂在胶料起到塑化剂的作用，便于胶料混炼加工；硫化过程中，该树脂与橡胶共硫化形成树脂网络与橡胶网络互穿网络体系(IPN)，利用酚醛网络的刚性和两个网络互穿叠加达到对胶料补强的目的。[0003]橡胶补强用酚醛树脂种类一般有未改性酚醛树脂、腰果油改性酚醛树脂和妥尔油改性酚醛树脂。未酚醛树脂极性大、吸水率高，与橡胶的相容性差，在胶料中容易形成局部浓度很高的树脂区域，达不到很好的补强效果。如专利US2532374公开了一种腰果油改性酚醛树脂，与橡胶有很好的相容性，比未改性酚醛树脂具有更好的补强效果。专利US4421891公开了将未改性酚醛树脂与腰果油或妥尔油改性酚醛树脂混合两者混用作为轮胎三角胶的补强树脂，加入改性树脂的目的也是为了增加树脂与橡胶的相容性。[0004]焦烧是指橡胶胶料在加工过程中产生早期硫化的现象，常以烧焦时间来稀衡量胶料产生焦烧的难易。烧焦时间短，加工过程发生早期硫化而影响生产安全。妥尔油改性酚醛树脂不仅具有与橡胶相容性好的特点，而且焦烧时间也比未改性酚醛