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第36讲分子结构与性质 考纲要求1.了解共价键的形成,能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。 2.了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型(sp,sp2,sp3)。 3.能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测常见的简单分子或离子的空间结构。 4.了解化学键和分子间作用力的区别。 5.了解氢键的存在对物质性质的影响,能列举含有氢键的物质。考点一共价键 1.共价键 (1)共价键的本质与特征 共价键的本质是原子之间形成共用电子对;方向性和饱和性是共价键的特征。 (2)共价键种类 (3)键参数 ①概念 ②键参数对分子性质的影响 a.键能越大,键长越短,分子越稳定。 b. 2.配位键与配合物 (1)配位键 由一个原子提供一对电子与另一个接受电子(有空轨道)的原子形成的共价键。 (2)配位键的表示方法 如:A→B:A表示提供孤电子对的原子,B表示接受共用电子对的原子。 (3)配位化合物的组成 如硫酸四氨合铜,化学式为[Cu(NH3)4]SO4,称为配位化合物(简称配合物),Cu2+有空轨道为中心离子,NH3有孤电子对为配体,配位键的数目为4,配位数为4,表示为。 (4)配位化合物的形成条件 eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(\a\vs4\al(配位体有,孤电子对)\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(中性分子:如H2O、NH3和CO等。,离子:如F-、Cl-、CN-等)),中心原子有空轨道:如H+、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等)) 3.等电子原理 原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征,它们的许多性质相近,称为等电子原理,可用来判断一些分子的构型。 【感悟测评】 判断正误,正确的打“√”,错误的打“×” (1)共价键的成键原子只能是非金属原子() (2)在任何情况下,都是σ键比π键强度大() (3)在所有分子中都存在化学键() (4)H2分子中的共价键不具有方向性() (5)碳碳双键的键能是碳碳单键键能的2倍() 答案:(1)×(2)×(3)×(4)√(5)× 判断共价键类型的方法 1.σ键与π键的判断 (1)由轨道重叠方式判断 “头碰头”重叠为σ键,“肩并肩”重叠为π键。 (2)由物质的结构式判断 通过物质的结构式可以快速有效地判断共价键的种类及数目。共价单键全为σ键,双键中有一个σ键和一个π键,三键中有一个σ键和两个π键。 (3)由成键轨道类型判断 s轨道形成的共价键全部是σ键;杂化轨道形成的共价键全部为σ键。 2.极性键与非极性键的判断 看形成共价键的两原子,不同种元素的原子之间形成的是极性共价键,同种元素的原子之间形成的是非极性共价键。 考向一共价键的类别、键参数 1.下列物质的分子中既有σ键,又有π键的是() ①HCl②H2O③O2④H2O2⑤C2H4⑥C2H2 A.①②③ B.③④⑤⑥ C.①③⑥ D.③⑤⑥ 解析:单键一定是σ键,双键或三键中有一个σ键,其余均是π键。 答案:D 2.(2018·山东烟台月考)能用共价键键能大小来解释的是() A.通常情况下,Br2呈液态,碘呈固态 B.CH4分子是正四面体空间构型 C.NH3分子内3个N—H键的键长、键角都相等 D.N2稳定性强于O2 解析:单质通常情况下的状态与键能大小无关;CH4分子是正四面体空间构型,与键角键长有关,与键能无关;NH3分子内的3个N—H键的键长、键角都相等与键能无因果关系;N2稳定性强于O2,是因为氮气分子中的键能大于氧气分子中的键能,D正确。 答案:D 【题后悟道】分子的空间构型与键参数 键长、键能决定了共价键的稳定性,键长、键角决定了分子的空间构型。一般来说,知道了多原子分子的键角和键长等数据,就可确定该分子的空间几何构型。 考向二配位键与配合物 3.(2018·黑龙江二中高三质检)向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水,先生成难溶物,继续滴加氨水,难溶物溶解,得到深蓝色透明溶液。下列对此现象的说法正确的是() A.反应后溶液中不存在任何沉淀,所以反应前后Cu2+的浓度不变 B.沉淀溶解后,生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2+ C.配位化合物中只有配位键 D.在[Cu(NH3)4]2+配离子中,Cu2+给出孤电子对,NH3提供空轨道 解析:发生的反应为:Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+2NHeq\o\al(+,4),Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)eq\o\al(2+,4)]+2OH-,深蓝色是由于存在[Cu(NH3)4]2+,A项错误,B项正确;配位化合物中一定含有配位键,但也含有其他化学键,C项错误;Cu2+具有空轨道,NH3具有孤电子对,D项错误。 答案:B 考向三等电子原理应用 4.N2的结构可以表示为,CO的结