预览加载中,请您耐心等待几秒...
1/10
2/10
3/10
4/10
5/10
6/10
7/10
8/10
9/10
10/10

亲,该文档总共100页,到这已经超出免费预览范围,如果喜欢就直接下载吧~

如果您无法下载资料,请参考说明:

1、部分资料下载需要金币,请确保您的账户上有足够的金币

2、已购买过的文档,再次下载不重复扣费

3、资料包下载后请先用软件解压,在使用对应软件打开

有机化学醇的结构、命名、性质和制备; 酚的结构、命名、性质和制备; 醚的结构、命名、性质和制备; 消除反应历程及与亲核取代反应的竞争; 1结构、分类和命名(2)分类根据醇分子中羟基所连接的烃基不同:根据分子中羟基的数目:一元醇、二元醇、三元醇等。A习惯命名法环己醇C系统命名法不饱和醇:选择含不饱和键并连有羟基的最长碳链作主链,编号从离羟基最近的一端开始。羟基和碳环相连:以环醇为母体命名。多元醇:选连有羟基尽可能多的碳链为主链。2物理性质与光谱性质醇的光谱性质2-丁醇的红外光谱:2-丁醇在CCl4溶液中的红外光谱:乙醇的核磁共振氢谱: 醇与氢卤酸作用,醇中的羟基被卤素原子取代而生成卤代烃和水。 ②与卤化磷或亚硫酰氯反应(3)酯的生成醇在酸性催化剂(H2SO4,H3PO4,Al2O3)的作用下,发生分子内或分子间的脱水反应,生成烯或醚。有不同β-氢时脱水方向:有的醇在酸的作用下脱水时,发生重排反应(5)氧化反应使用MnO2或CrO3/吡啶(Py)等弱氧化剂可以把醇氧化为相应的醛或酮。②脱氢反应(6)邻二醇的反应4醇的制法(2)醛或酮的还原(3)烯烃的硼氢化-氧化反应(4)由Grignard试剂Grignard试剂和环氧乙烷发生作用,生成比原料多两个碳的伯醇。由格氏试剂合成下列醇:卤代烃的脱卤化氢和醇的脱水反应,都是消除反应。1E2反应动力学上表现为二级反应,反应速度和反应物的浓度及试剂的浓度都成正比。取代反应进攻α碳 消除反应进攻β氢伯、仲、叔醇的脱水反应:在强酸催化下,都是按E1历程进行;可能发生重排。3消除反应的取向不同影响因素下亲核取代(SN)和消除(E)竞争4消除反应的立体化学1,2-二苯基-1-溴丙烷的两对对映体的消除反应。卤代环己烷发生消除反应时,处于卤素原子反式位置上的β-氢优先消除。6α-消除反应小结练习1结构2酚的分类3酚的命名3物理性质和光谱性质红外光谱:核磁共振谱:酚羟基H的δ值通常在4.5~8,如果将溶液稀释,吸收向高场方向移动。结构与性质酸性大小: 1下列化合物酸性最弱的是A对硝基苯酚B对甲苯酚C苯酚D苄醇与FeCl3的显色反应:酚不能分子间失水成醚,可用Williamson合成法制备(2)芳环上的反应硝化:磺化反应可逆,随温度升高,稳定的对位异构体增多。在引入两个磺酸基后使苯环钝化,与浓硝酸作用时不易被氧化,同时由于磺化为可逆反应,两个磺酸基能被硝基置换,生成苦味酸。酚容易进行付-克烷基化反应,并且一般以对位异构体为主;当对位已有取代基时,则进入邻位。酚容易进行Friedel-Crafts烷基化反应。产物以对位异构为主,若对位有取代基则烷基进入邻位。与甲醛缩合-合成酚醛树脂(3)氧化反应4重要的酚异丙苯法:1结构2醚的分类3命名烃基结构复杂的醚使用系统名称,将烷氧基作为取代基命名。环醚是以烃的环氧衍生物命名的。4物理性质和光谱性质(自学)红外光谱:苯甲醚的红外光谱:核磁共振谱:连在醚键碳上的H,δ值增大。5化学性质(2)醚键的断裂醚键上连有易生成碳正离子的烷基,按SN1历程进行。(3)自动氧化6醚的制法(2)Williamson合成法在Williamson反应中,醇钠和酚钠作为亲核试剂和卤代烷发生SN2反应,同时伴随消除反应。7重要的醚一般情况下,酸催化时,亲核试剂进攻取代较多的碳原子;碱性条件下时,亲核试剂进攻取代较少的碳原子。碱性条件下的反应,是典型的SN2反应,反应物的空间位阻影响很大,试剂进攻位阻小的碳原子。在酸性条件下,反应具有很大程度的SN1性质,使亲核试剂进攻不是发生在空间位阻小的碳上,而是发生在最能分散正电荷的碳原子上。(3)冠醚18-冠-6冠醚可用作相转移催化剂。片呐醇重排:如果反应物不对称,反应进行的方向由生成碳正离子的稳定性决定。4醇的制法作业 332页 5,8,9,17,19,22