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第2章中药化学成分的提取技术目的要求中药中所含各类化学成分简介生物碱(alkaloids)苷类(glycosides)糖类(saccharides)醌类(quinones)苯丙素类(phenylpropanoids)黄酮类(flavonoids)萜类和挥发油(terpeonidsandvolatileoils)强心苷(cardicaglycosides)皂苷(saponins)其他成分第1节中药化学成分的经典提取技术-溶剂提取法1.概述1.概述2.原理2.原理三、溶剂的选择 1、常见的溶剂可以分为三大类: ①水;②亲水性有机溶剂;③亲脂性有机溶剂。 2、中草药的化学成分(包括被溶解的成分)也有亲水性和亲脂性的不同。 亲水性、亲脂性及其大小与化合物的分子结构有关。植物中的亲水性成分有蛋白质、单糖、及低聚糖、氨基酸、水溶性有机酸、水溶性色素、生物碱等; 亲脂性成分有游离生物碱、非水溶性有机酸、树脂、脂溶性色素、油脂、蜡等。3、溶剂的选择 选择适当溶剂是溶剂提取法的关键。要做到最大限度的将有效成分从药材中提取出来,首先需遵循“相似相溶”的原理。另外还要注意:①溶剂对有效成分溶解度大,对杂质溶解度小。②溶剂不能与中药成分起化学变化。③溶剂要经济、易得、使用安全、易于回收等。常用提取溶剂性能特点易酶解苷类成分 有些脂溶性成分溶解不完全 提取液易发霉变质,不易保存 提取液中水溶性杂质多,过滤困难 沸点高,浓缩困难 亲水性有机溶剂 (和水可任意混溶) 优点:1.溶解范围广,提取较全面除多糖、渗滤法 2.对植物细胞壁穿透力强蛋白质外浸渍法 3.可抑制酶的活性大多数回流法 4.提取出的蛋白质、多糖化学成分连续回流法 等水溶性杂质少均可溶解 5.价廉毒小,回收方便 6.有防腐蚀和保护成分的作用 缺点:但有挥发性、易燃烧、比水贵 乙醇最常用的有机溶剂 甲醇溶解特点与乙醇相似,但有毒 丙酮溶解性能同乙醇,但沸点低、易挥发, 不常于提取溶剂;对色素溶解性好, 常用于分离、精制。 亲脂性有机溶剂 优点:1.对化合物溶解选择性较强 2.水溶性杂质少、易纯化挥发油连续回流法 3.沸点低,浓缩回收方便油脂回流法 缺点:1.多易燃烧树脂 2.挥发性大,有毒、价格昂贵,叶绿素 对提取设备要求高生物碱 3.穿透力较弱,提取时间长苷元等 作为提取溶剂不常用 乙醚bp.35℃,极易燃 氯仿bp.61℃,不易燃,毒性大 对生物碱溶解性好 苯bp.80.1℃,毒性大 石油醚沸程30~60℃、60~90℃、 90~120℃脱脂、脱色 3.溶解性的经验规律中药各类成分的极性与提取溶剂的关系4.五种常用提取工艺(1)浸渍法操作:现将中草药粉或碎片装入适当的容器中,然后加入适宜的溶剂,浸渍药材以溶出其中有效成分。 特点:简单易行,但提出率较低。最好采用二次、三次浸渍,以减少损失,提高提取率。如果溶剂为水的话,需加入适当的防腐剂。渗漉法(4)回流提取法为了弥补回流提取法中需要溶剂量大、操作较烦的不足,可采用连续提取法。实验室常用索氏提取器。此法需要溶剂量较少,提取成分也比较完全,但一般需数小时(提取液受热时间长)才能完成,因此对热不稳定易变化的成分不宜用此法。 尽管如此,在应用挥发性有机溶剂提取时,不论小型实验或大型生产均以连续提取法为好优劣对比: 浸渍:简便,但效率低,用水时易发霉。 渗漉:效率高,效果好(较澄清);但溶剂消耗大,费时。 煎煮:简便,但杂质溶出多,难过滤。 回流提取:效率高,但溶剂消耗大,操作烦琐。 连续回流提取:效率高,溶剂消耗少,但操作烦琐。 *后三种不适宜加热易分解成分的提取。影响提取效率的因素 思考: 溶剂提取法的关键是选择合适的溶剂和提取方法,但在操作过程中,还受其他因素的影响吗? 原料的粉碎度应考虑选用的溶剂和药用部位。如果用水提取,最好采用粗粉,用有机溶剂时可略细;原料为根茎类最好采用粗粉,全草类、叶类、花类等可用细粉。2、提取的温度 温度增高可以提高提取效率,但是杂质的提出也相应增加。过高的温度会使有些有效成分氧化分解而遭到破坏。一般加热到60℃为宜,最高不宜超过100℃。3、提取的时间 在药材细胞内外有效成分的浓度达到平衡以前,随着提取时间的延长,提取的量也随着增加。因此,提取的时间没必要无限延长,只要合适、提取完全就行。 4、提取设备5.提取液的浓缩第2节中药化学成分的其他提取技术(1)水蒸气蒸馏法.超临界流体(SCF):原理:用处于超临界条件下的特殊流体(介于气体和液体之间)为溶剂,具有更低的黏度和更高的扩散速度,对许多物质有很强的溶解能力。 如CO2:Tc31.4℃,Pc7.37Mpa 范围:适用于对热及化学不稳定的成分、低极性的成分的提取。特点:接近室温工作,适用对热不稳定的成分,无有机溶剂残留,对环境无公害,提取效率高,节约能