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糖衍生的手性磷配体的合成及其在α--脱氢氨基酸酯不对称氢化中的应用 手性磷配体在不对称合成中发挥重要作用,而糖衍生的手性磷配体在这方面具有特殊优势。本文将探讨糖衍生的手性磷配体的合成方法以及其在α-脱氢氨基酸酯不对称氢化反应中的应用。 一、糖衍生的手性磷配体的合成方法 糖衍生的手性磷配体的合成主要包含两个步骤。首先是合成手性糖醇,其次是将糖醇进行磷酸化。 (1)手性糖醇 手性糖醇的合成通常采用酶催化或化学合成方法。其中,酶催化方法一般包括负载型和游离型两种。负载型酶催化是将手性酶固定在载体上,利用反应体系中的手性底物在酶固定的位置上产生化学反应,以实现手性糖醇的合成。游离型酶催化则直接将手性酶加入反应体系中,以代谢底物产生手性糖醇。 化学合成方法则通常采用经典反应,如格林纳德反应、其他还原反应和酰基还原等。此外,有机合成中也普遍使用的一种方法是使用立体选择性催化剂如噻唑啉、胺和偏磷酸等,这些催化剂在糖化合物的还原反应中表现出表观一次性立体选择性。 (2)磷酸化 手性糖醇磷酸化的方法主要包括三氯化磷法、二苯基磷酸法、三苯基膦氧化钠法及其他方法等。 二、糖衍生的手性磷配体在α-脱氢氨基酸酯不对称氢化反应中的应用 α-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应是一种重要的合成方法,而糖衍生的手性磷配体在这种反应中发挥了重要作用。 以丙氨酸苯甲酯的不对称氢化反应为例,将糖衍生的手性磷配体PS-(S)-Megluc中的Megluc换成氨基酸侧链,即可得到PS-(R)-Phe-O-CH2-CH(CH3)-CO2Me。该手性磷配体在这种α-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应中表现出良好的催化活性和对映选择性,其对映选择性高达99%。 结论 糖衍生的手性磷配体因其在不对称合成中的重要作用而备受关注。其合成方法包括手性糖醇制备和磷酸化两个步骤,可以使用不同的方法进行。与此同时,该手性磷配体在α-脱氢氨基酸酯不对称氢化反应中表现出良好的催化活性和对映选择性,其具有广泛的应用前景。