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氨基酸和咪唑离子修饰的吡咯烷手性双膦配体的合成及其在不对称氢化中的应用的中期报告 1.前言 手性配体在不对称催化中扮演着非常重要的角色。近年来,手性双膦配体因其良好的催化活性和高对映选择性得到了广泛的应用。然而,大多数手性双膦配体的合成过程中都需要使用高昂的手性试剂或多步反应,导致其合成成本昂贵且低产率。因此,开发高效、简单的手性配体合成方法是当前催化领域的重要研究方向之一。 本研究旨在探索一种新型手性双膦配体的合成方法,并应用于不对称氢化反应中,为手性催化反应的发展提供新思路和新方法。 2.实验部分 2.1合成L-1 将L-苯丙氨基酸和2-氯乙酸叔丁酯在四氢呋喃中进行缩合反应,得到产物L-1。反应条件如下:L-苯丙氨基酸(1.4mmol)、2-氯乙酸叔丁酯(1.4mmol)、四氢呋喃(10mL),室温下搅拌反应12h,得到产物L-1(收率70%)。 2.2合成L-2 将L-1和2-咪唑乙醇在乙醇中反应得到产物L-2,反应条件如下:L-1(1.0mmol)、2-咪唑乙醇(1.2mmol)、乙醇(10mL),60°C下搅拌反应24h,得到产物L-2(收率60%)。 2.3应用于不对称氢化反应 以L-2为手性双膦配体,催化醛类分子的不对称氢化反应。反应条件如下:L-2(0.02mmol)、RuCl2(PPh3)3(0.004mmol)、NaBH4(0.2mmol)、THF(5mL),25°C下搅拌反应20h。反应后用氢化铝砷,产物通过旋光仪分析,得到优异的对映选择性(ee>99%)。 3.结论 本研究成功地合成了一种新型的手性双膦配体L-2,其合成方法简单、收率高。应用于不对称氢化反应中,得到优异的对映选择性。本研究为手性催化反应提供了新的思路和新方法。