中药化学——提取分离方法(中药本).ppt

第二章中药化学成分的一般研究方法§2－1中药化学成分类型简介三、醌类——分子中具有醌式结构的化合物

萘醌类

分子含酚羟基，有一定酸性，可溶于碱水。
四、苯丙素类——含有C6－C3骨架的化合物
1、香豆素：邻羟基桂皮酸形成的酯，分子多
含酚羟基。偏亲水性
2、木脂素：具有2个C6－C3骨架的衍生物

五、黄酮——具有C6－C3－C6骨架的衍生物

异牡荆素

多含酚羟基，显酸性，可溶于碱水。六、萜和挥发油——分子式符合（C5H8）n
通式的化合物。

薄荷醇龙脑

挥发油有挥发性，可随水蒸汽蒸馏。
七、生物碱——含N有机化合物，有碱性。

龙胆碱可溶于酸水十、鞣质——复杂的多元酚类化合物总称。

没食子酸逆没食子酸
属于水溶性成分。
§2－2各类中药化学成分的主要的生物合成途径（一）醋酸——丙二酸途径（AA－MA途径）2、酚类——AA－MA途径：只有缩合3、醌类在AA－MA途径中由多酮环合成各种醌类和聚酮类（二）甲戊二羟酸途径（MVA）（三）莽草酸途径（桂皮酸途径）（四）氨基酸途径（aa途径）（五）复合途径§2－2提取分离方法一、中药有效成分的提取方法（一）溶剂法相似相溶原理溶剂极性强弱排列顺序3提取范围3常用提取方法（二）水蒸汽蒸馏法
此法适于挥发性成分的提取。
（三）超临界流体萃取法（SFE）
是一种集提取与分离于一体，又基本上不用有机溶剂的新技术。
超临界流体是一种处于临界温度和临界压力以上，介于气体和液体之间的流体，具有很强的溶解能力，适于对很多物质的提取。（三）超临界流体萃取仪二、中药有效成分的分离与精制2、溶剂分配法（萃取法）
原理——利用混合物中各成分在两种互不相溶的溶剂中分配系数（K）的不同而达到分离的方法。

Cu（有机溶剂）上相

KD=
CL(水层)下相
萃取仪器——分液漏斗2、萃取操作注意问题3、可进行两相溶剂萃取的组合2、沉淀法（1）溶剂沉淀法（2）金属盐沉淀法3、结晶、重结晶法
原理——利用温度不同引起溶解度的改变进行分离
（2）结晶纯度的检查（3）结晶制备4、其他方法（三）色谱分离法《一》色谱法分类【2】按操作方法分
1、柱层析——用于样品分离、精制
2、薄层层析（TLC）——定性、定量
3、纸色谱（PC）——定性、定量
【3】按两相状态分
1、液－固色谱
2、液－液色谱
3、气－固色谱
4、气－液色谱【一】吸附色谱极性层析法分离规律3、极性强弱的判断(3)常见有机溶剂极性顺序与ε
己烷（1.88）<C6H6（2.29）<Et2O（无水4.47）<CHCL3（5.20）<EtOAc（6.11）
<n-BuOH（ε17.5)<Me2CO(ε20.7）<EtOH（26.0）<MeOH（31.2）<H2O（81.0）(4)比较原则
a）官能团种类——母核相同按官能团极性顺序排列
b）官能团数目——极性官能团多者，分子极性强
c）官能团排列——易形成分子内氢键者和有空间位阻者,极性官能团的极性下降。
d）母核不同，按C/O、N比值判断，比值高者，极性小，比值小者，极性大。（经验法）
硅胶、氧化铝与活性炭吸附规律的差异GH
排列以上化合物的极性顺序排列以上化合物在硅胶G板的Rf展开剂——pet：EtOAc（10：1）氧化铝，硅胶—分离极性小的亲
3．分离对象脂性成分。（应用广）
活性炭—分离极性大的亲水性
成分

柱层析色谱分离法吸附柱层析法【二】液－液分配柱色谱法（2）常用载体－纤维素、硅藻土
硅胶（含水>10％）
（3）分离对象－亲水性，或水溶性成分，
如：苷类，糖类，生物碱类

反相分配层析－分离亲脂性成分

硅胶表面－亲油性表面（不同长度R取代）分离规律【三】聚酰胺吸附色谱法（3）吸附规律：【四】大孔树脂色谱法【五】凝胶色谱法凝胶色谱示意图【六】离子交换色谱法色谱分离法小结二、吸附规律
硅胶AL2O3——极性大着吸附牢
1、吸附层析活性炭——极性弱着吸附牢
聚酰胺——易形成分子间氢键
的吸附牢

正相亲水性强着吸附牢Rf小
2、分配层析
层析亲脂性强者吸附弱Rf大

反相层析与上相反
阴离子交换树脂——酸性越强吸附
越强，反之吸附越弱

三、分离对象
吸附层析——分离亲脂性成分如：游离生物碱、
甾类和三萜等。
分配层析——分离极性大的成分如各类苷类
聚酰胺层析——分离香豆素、黄酮、蒽醌类含酚
羟基的成分
离子交换树脂——分离生物碱和酸性成分
凝胶层析——分离分子量差别大的成分

其它色谱法THEEND§2－4中药化学成分的检识方法§1－4结构研究法4、计算分子不饱和度Ω

Ω＝Ⅳ－I/2＋III/2＋1

I→1价原子（H、D、X）的数目
Ⅲ→3价原子（N、P等）的数目
Ⅵ→4价原子（C、S）的数目
（O、S为二价原子，与不饱和度无关，不考虑）
二、光谱测定和解析（MS、IR