滴定分析计算ppt课件.ppt

（四）滴定分析中有关计算
1.滴定分析计算的依据
滴定分析计算的依据是“等物
质的量反应规则”。即:在滴定
反应中,标准溶液(B)和被测物
质(A)反应完全时,消耗的两物
质的量相等。
nB=nA(2-2)若被测物质溶液的体积为VA,
浓度为cA,到达化学计量点时,用
去浓度为cB的滴定液的体积为VB,
由式(2-1)和式(2-2)可得到:
cBVB=cAVA(2-3)若被测物质为固体物质,到
达化学计量点时,由式(2-1)和式
(2-3)可得到:

(2-4)滴定分析在实际操作时,体积
常以毫升为计量单位,若将体积
化为以升为单位,则上式可改为:

(2-5)
式(2-4)和式(2-5)是滴定分析计算
的最基本公式。2.滴定分析中确定被测组分基本
单元的原则和步骤
应用等物质的量反应规则进行滴
定分析计算,关键在于选择基本单元。
滴定分析中,被测组分与标准溶液之
间是严格按照化学计量关系进行反
应的,如果标准溶液的基本单元确定
了,那么,被测组分的基本单元就不
再是任意的,它由标准溶液的基本单
元来确定,其原则和步骤如下:(1)写出有关的化学反应方程式,
并将其配平。
(2)找出被测物质与标准溶液的
化学计量数。
(3)确定标准溶液的基本单元,就本
质而言,确定标准溶液的基本单
元是任意的,但为了计算简便,通
常以标准溶液的分子系数为1(碘
量法中碘液以为基本单元)
(4)确定被测组分的基本单元,使之
符合等物质的量规则。例如:
在酸性溶液中,用KMnO4标
准溶液滴定Na2C2O4的反应为:

将反应式各系数乘以1/2,则得

选取KMnO4和5/2Na2C2O4为基
本单元。3.滴定分析计算实例
(1)标准溶液的配制和标定
计算的依据是:

(以上公式中V的单位是毫升)例1:
欲配制c(Na2C2O4)为0.1000mol/L
溶液500.00mL,需用Na2C2O4·2H2O
多少克?
解:已知Na2C2O4·2H2O的Mr=170.0则例2:
滴定NaOH溶液(0.1000mol/L)20.00mL,至化学计量点时,消耗H2SO4溶液19.95mL,问H2SO4溶
液的浓度为多少?
2NaOH+H2SO4Na2SO4+2H2O解:选取NaOH和H2SO4为基本
单元,反应到达化学计量点时,则例3:
为了标定Na2S2O3溶液,精密称取
工作标准试剂K2Cr2O72.4530g,溶
解后配成500mL溶液,然后量取
K2Cr2O7溶液25.00mL,加H2SO4
及过量KI,再用Na2S2O3待标液
滴定析出的I2,用去26.12mL,求
c(Na2S2O3)。解:反应过程如下;

从反应式可知:

又知:根据等物质量反应规则(2)直接滴定法结果的计算
计算的依据是:
标准物质的量等于待测组分
的物质的量,即
nB=nA
或
式中,mA—待测组分占试样的
质量,单位为g。设测定时称取试样的质量为
ms,则待测组分占试样的质
量分数为
因为
所以例4:
称取不纯的草酸试样0.1500g,
溶于适量水后,用c(NaOH)为
0.09000mol/L的标准溶液滴定,
共用去25.00mL,求试样中
H2C2O4·2H2O的含量。解:反应式为
H2C2O4+2NaOHNa2C2O4+2H2O
根据等物质的量反应规则
n(NaOH)=n(H2C2O4)
因
故

(3)返滴定法结果的计算
计算的依据是:待测组分的物质
的量等于第一种标准溶液物质的量
与第二种标准溶液物质的量之差。
即:nA=nB(1)－nB(2)
或:1000nA=cB(1)VB(1)－cB(2)VB(2)
设试样的质量为ms,则待测组分占
试样的质量分数为:例5:
用过量FeSO4还原MnO2试样,剩
余的亚铁可以用K2Cr2O7溶液返滴
定。假定二氧化锰试样为0.2000g,
加入c(Fe2+)=0.1000mol/L的溶液
50.00mL,剩余的亚铁需用16.07mL
浓度为0.02300mol/LK2Cr2O7溶液
返滴定,求试样中MnO2的含量。解:反应过程如下
2Fe2++MnO2(s)+4H+
2Fe3++Mn2++2H2O
Cr2O72-+6Fe2++14H+
2Cr3++6Fe3++7H2O
由反应式可知
n(3MnO2)=n(6Fe2+)－n(K2Cr2O7)
则(4)间接法结果的计算
计算的依据是:待测组分A的物质
的量等于中间产物C的物质的量也等
于标准溶液B的物质的量。
即:nA=nC=nB
或

若试样质量为ms,则被测组分的质量
分数为例6:
欲测定大理石中CaCO3含量,
称取大理石试样0.1557g,溶解后
向试液中加入过量的(NH4)2C2O4,
使Ca2+成CaC2O4沉淀析出,过滤、
洗涤,将沉淀溶于稀H2S