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2芳基取代苯并恶唑的微波合成及光谱研究解析.doc

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万方数据 冯丽恒等：２一芳基代替苯并嗯唑的微波合成及光谱研究 定量（１５ｍＬ）的催化剂（如多聚磷酸，ＰＰＡ），搅拌平均后将反响瓶放人微波炉中，间歇式２６０Ｗ辐射４ｍｉｎ．将反响液冷至室温后倒入冰水中，有积淀生产，抽滤，滤饼先用１００ｍＬ质量浓度为１０％的碳酸氢钠溶液清洗，再用水洗至中性，将干燥后获得粗产品溶于热乙醇，趁热过滤，在滤液中加入３００ｍＬ冰水，搅拌，静置１０ｍｉｎ，过滤，常温干燥得纯的产品．２结果与议论 ２．１ 化合物的构造测定结果 用９种代替苯甲酸进行了实验，结果只获得５种代替苯甲酸的产物．表１给出了这５种２一芳基代替苯并 嗯唑的ｍ．ｐ．，ＩＲ，１ＨＮＭＲ的数据．经对这些数据的剖析，表示为目标 化合物． 表１ 化合物 ｍ．ｐ．／℃ ５种化合物的测定结果? ＩＲ／ｕ（ｃｍ。） １６１０，１５５０，１４８０， １ Ｈ ＮＭＲ／８（ｐｐｍ） ａ １０３～１０４１４４０，１２５０，１０５０， ９４０．７４０ １６２０，１５８０，１４６０， ７．３～８．４（ｍ，９Ｈ） ｂ１５３～１５４１４４０，１２４０，１０８０， ９３２，８４０，７５０１６００，１ ５７０，１５３０， ７．２～８．３（ｍ。８Ｈ） ｃ １４２～１４３１４３０，１２３０，１０５０， ９９０，９１０，７４０１５９０，１５６０，１４６０， ７．４～８．２（ｍ，８Ｈ） ｄ １８５～１８６１４２０，１２４０，１０４０， ９８０，９１０，７４０３３８０，３３４０，１５８０， ７．３～８．１（ｍ，８Ｈ） ｅ １６９～１７０ １５５０，１４６０，１２９０， １２４０，９２０，７４０ ６．８～８．１（ｍ。８Ｈ）４．８（ｓ，２Ｈ，ＮＨ２） ?除ｃ为棕红色外，其余均为白色． ２．２催化剂的选择以及苯甲酸苯环上的代替基对反响的影响 改变不一样的催化剂和苯甲酸苯环上的代替基团，其余实验条件不变，其结果见表 ２． 表２催化剂对反响及其产率的影响。 催化剂 ／１５ｍＬＨ３８０３Ｈ３Ｐ０４ ＰＰＡ —ＨＯ 一声一Ｃｌ Ｏ 一户一Ｂｒ Ｏ 产率／％ 一户一Ｉ Ｏ —ｐ—ＮＨ２ Ｏ —０ＣＨ３ ＯＯＯ 一。一Ｎ０２ ＯＯＯ 一ｍ—Ｎ０２ ＯＯＯ 一户一Ｎ０ｚ ＯＯＯ ２１７８．４ ２５８５．５ ２３．５８０．２ ２１．５７９．２ １８７０．８ 。每次实验中各样反响物均为１０ｍｍｏｌ，液体催化剂总量均为１５ｍＬ，辐射功率为２６０Ｗ，辐射时间均为４ｍｉｎ． 从表２可知：硼酸（路易斯酸）不行作催化剂，磷酸作催化剂成效差，多聚磷酸催化成效好．因而可知，此反响是在强酸性作用下氨基和羟基被质子化尔后脱水合环，酸性的强弱直接影响反响进行的程度，用酸性极强的多聚磷酸为最正确催化剂．此外，Ｒ代替基对目标产物及产率有很显然的影响，跟着Ｒ基团的吸电子能力的加强，产率增大，但Ｒ为吸电子能力特强的硝基时，得不到目标产物．这可能与缩合反响的机理相关，有待进一步的研究¨ｊ． ２．３辐射时间对产率的影响 改变不一样的辐射时间，其余实验条件不变，结果见表３（Ｐ３９８）． 万方数据 山西大学学报（自然科学版） 表３辐射时间对产率的影响” 辐射时间 ／ｍｉｎ ２３４５ —Ｈ３３．７６２．３７８．４７１．２ 一户一Ｃ１４５．６７０．４８５．５７８．５ 产率／％ 一户一Ｂｒ４０．２６８．６８０．２７６．３ 一户一Ｉ ３５．５６６．３７９．２７４．５ 一户一ＮＨ２ ２９．８５８．４７０．８６８．７ 。以ＰＰＡ为催化剂（１５ｍＬ），每次实验中各样反响物均为１０ｍｍｏｌ，辐射功率为２６０ｗ． 由表３可得，辐射时间为４ｍｉｎ时，产率最高，故以４ｍｉｎ为宜．２．４输出功率对产率的影响,１０３ 改变微波辐射反响器的输出功率，其余实验条件不变，结果见表４． 表４输出功率对产率的影响。 输出功率 ／Ｗ １３０１９５２６０３２５ 产率／％ —Ｈ ２０．２５５．４７８．４３１．７ 一户一Ｃｌ ３８．２６８．５８５．５４０．１ 一户一Ｂｒ ３５．４６４．３８０．２３８．２ 一户一ｌ ２５．１５９．８７９．２３４．５ 一户一ＮＨ２ １８．４５１．４７０．８２９．１ ?以ＰＰＡ为催化剂（１５ｍＬ），每次实验中各样反响物均为１０ｍｍｏｌ，辐 射时间均为４ｍｉｎ． 输出功率对反响的产率有重要的影响，因为若输出功率太高的话，在高温下要发生严重的炭化，若输出功率太低的话，反响不充分，都使产率降低．从表４可知２６０Ｗ的输出功率为最正确．２．５荧光光谱的研究。 ｌ 图１和图２分别给出了２一苯基苯并嗯唑和２一（４一碘苯基）