亲核取代反应ppt课件.ppt
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第四章:亲核取代反应研究表明,叔丁基溴碱性水解速率与叔丁基溴的浓度成正比,而与碱的浓度无关。单分子亲核反应历程第一步:叔丁基溴在溶剂中首先离解成叔丁基正碳离子和溴负离子,这是一步慢反应:(CH3)3C-Br[(CH3)3C+···Br-](CH3)3C++Br-(过渡态1)SN1历程反应前后分子构型的变化SN1机理进行的取代反应A.正离子稳定性对产物构型的影响:碳正离子越不稳定,构型转变产物的百分数也越高。碳正离子(I)比(II)稳定,在碳正离子(I)中正电荷和苯核相互作用,使正电荷得到分散而不是
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亲核取代反应一、脂肪族的亲核取代反应1.脂肪族亲核取代反应分类:2.脂肪族亲核取代反应机理:ThankYou~~
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第4章亲核取代反应4.1亲核取代反应的类型4.2亲核取代反应的机理动力学上为一级反应,即反应速率取决于反应底物的离解,而与亲核试剂的浓度和性质无关;分步完成(两步完成,两个过渡态和一个中间体);产生C+中间体,所以有重排反应发生;产生外消旋体.能量曲线图:SN2机理(双分子亲核取代)SN2反应的立体化学过程:离子对-溶剂化学说过程解释:底物分子首先发生共价键断裂形成正、负离子,正负离子在一起形成紧密离子对,溶剂介入其中形成溶剂分隔离子对,最后离子完全被溶剂包围形成溶剂化的碳正离子和负离子。紧密离子对中R+
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影响亲核取代反应活性的因素1、反应物烃基的结构1、反应物烃基的结构I-NoreactionSN2的活性增强课堂练习2、离去基团课堂练习3、亲核试剂溶剂对试剂的亲核性的影响:在水、醇等质子型极性溶剂中,负离子是溶剂化的,发生反应时,必须供给能量使氢键破裂。在N,N-二甲基甲酰胺等非质子极性溶剂中,空间障碍使卤素负离子不能和溶剂缔合。课堂练习4、溶剂的极性5、碘负离子实例分析(2)卤代烃的醇解叔卤代烷和醇钠作用时,不发生亲核取代,而是按消除历程进行,得到的产物是烯烃。(3)卤代烃的氨解(4)卤代烃与AgNO3
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第九章第三节亲核取代反应双分子亲核取代反应历程(SN2)1.亲核取代反应(NucleophilicSubstitutionReaction)R′-CC-+RXX-+R′-CC-R炔通过亲核取代反应:1.可生成许多类型的有机物2.由卤代烃提供烷基,形成C-C键,增长碳链3.改变化合物构型,提高化合物生物活性一氯甲烷的水解:2.双分子亲核取代反应(SN2)机理及其立体化学SN2反应是一步反应,只有一个过渡态经历过渡态时,中心碳原子由原来的sp3杂化的四面体构型转为sp2杂化的三角形的平面构型,碳上还有一个p轨