天然药化苯丙素类ppt课件.ppt

第三章，苯丙素类化合物苯丙素类化合物都由桂皮酸途径
(莽草酸途径)合成而来。
糖类合成苯丙氨酸脱氨
生成桂皮酸衍生物经过羟化，
氧化，还原，醚化等反应生成
苯丙烯，苯丙醇，苯丙醛，苯丙酸等，
再经过异构化，环合反应生成
香豆素类化合物缩合木脂素类化合物。

苯丙素类化合物在生物合成上均来源于
苯丙氨酸.〈二〉简单苯丙素类
一，简单苯丙素的结构和分类
苯丙素类可认为是苯丙烷的衍生物。
据C3的结构变化来分类。它们是常见的芳香族化合物。以苷或酯的形式存在于植物中，有较强的生理活性。
1，苯丙烯（醇，醛，酸）类，
丁香挥发油中的丁香酚,八角中的茴香脑等2,苯丙醇类
如：松柏醇，
紫丁香酚苷

3，苯丙醛类
如：桂皮醛

4，苯丙酸
如：咖啡酸
丹参素二简单苯丙素类的提取，分离
1，溶剂提取法，
根据其溶解性，选择合适的溶剂提取
2，水蒸气蒸馏法
小分子的苯丙素类具有挥发性，是挥发
油的主要组成部分。可用水蒸气蒸馏法。
3，碱提酸沉法
苯丙酸类可用
4，分离
常用色谱。〈一〉香豆素（coumarin）
1，是由顺式的邻羟基桂皮酸，脱水而形成的内酯化合物。
或是具有苯并α-吡喃酮环基本母核的一类化合物。一般有芳香甜味。2，存在，分布
香豆素类在植物界分布广泛，大多分布于
豆科，伞形科，芸香科，菊科等。
在植物中以游离态存在，或与糖结合成苷
存在。同科的植物中大多含有相同或相似结构的化合物。
3，生理活性
1),抗菌,抗病毒2),植物生长调节作用
3),扩张冠状动脉4),光敏作用:治疗白癜风
5)抗凝血作用,6)肝毒性等一，结构分类
据香豆素α-吡喃酮上有无取代基，苯上的取代基是否缩合成呋喃环，或吡喃环来分类。
（一）简单香豆素类
是仅在苯环上有取代基的香豆素。
天然的一般在7位有-OH（或其他含氧基团）
它可认为是香豆素类化合物的基本母核。
常在5，6，8位有-OH，-OCH3，-CH2OH，异戊烯基等基团取代。如七叶内酯等（二）呋喃香豆素类
是香豆素苯环上的异戊烯基与邻位的7酚羟基环合成呋喃环。
它可分为:线(直)型呋喃香豆素(6,7-呋喃香豆素)
角型呋喃香豆素（7，8-呋喃香豆素）
如呋喃环被氢化，称为二氢呋喃香豆素（三）吡喃香豆素类
是香豆素苯环上的异戊烯基与相邻的7位羟基环合
形成吡喃环。
它分为：直(线)型吡喃香豆素(6，7-吡喃香豆素)
角型吡喃香豆素（7，8-吡喃香豆素）
如吡喃环被氢化，称为二氢吡喃香豆素
（四）其他香豆素类
异香豆素
是香豆素的异构体
在植物界中大多以双氢异香豆素衍生物存在。
如：茵陈内酯双香豆素类
它是由两分子香豆素
聚会而成。
有的也可形成三聚物。
如：双七叶内酯
紫苜缩酚α-吡喃环上有取代基的香豆素类
是指在香豆素的
α-吡喃环上有取代基的香豆素。

一般常在C3，C4位有苯基，羟基，异戊烯基。
如：黄檀内酯
蟛蜞菊内酯二，理化性质
1性状：游离的香豆素大多是结晶，
小分子的香豆素有挥发性，及升华性，有芳香气味，能随水蒸气蒸馏。其苷类多不具有挥发性和升华性。显蓝或紫色荧光。
2溶解性：游离的香豆素易溶解于有机溶剂如：EtOH，MeOH，Et2O，CHCl3等。
难溶解于冷水，但可溶解于热水，碱水。
香豆素苷类可溶解于水，MeOH，EtOH，
难溶解于极性小的有机溶剂，如：Et2O，苯，石油醚等。〈一〉，与碱的作用(水解）
香豆素因为有不饱和的内酯结构，它在碱性条件下，内酯环可开环，生成易溶解于水的顺式的邻羟基桂皮酸盐。其盐加酸酸化又可重新环合为原来的内酯结构。
此反应如果与碱长时间加热或在强紫外光下，生成的顺邻羟基桂皮酸可转化为反式的邻羟基桂皮酸的衍生物，再加酸，内酯也不可以环合。是不可逆的。香豆素与碱的反应可运用于提取分离，
但不能长时间加热。
影响内酯环开环水解的其他因素
（1）取代基的性质和位置
香豆素内酯环的水解与环上的取代基有关
特别是C7位上的取代基。如：C7位有-OH
-OCH3等供电子基团，其水解较难。
7-OH香豆素<7-OCH3香豆素<香豆素
（2）空间位阻
如：在C3上有基团取代，
基团越大越难水解（3）C8位如有C=O，双键，环氧等结构时，它们易与开环后产生的酚羟基形成H键，
或发生缩合，加成反应再加酸内酯也不环合。不可逆。

香豆素侧链上的酯基如连在苄基C上，
则极不稳定，
易发生消除反应。香豆素与浓碱液加热，则内酯环破坏，
生成酚类或酸类。

〈二〉与酸的反应，
1，环合反应
香豆素分子中酚羟基与邻位的不饱和侧链
（如：异戊烯基）常能发生环合反应
生成含氧杂环结构(吡喃或呋喃)P115
2,醚键的开裂（水解）P115
3，双键的加水反应P115
5，双键的加成反应
香豆素分子中的双键环境不同，能加成的难易顺序不同，可通过控制反应条件，有选择性的加成
C3-C4双键<