天然药化苯丙素类.pptx

天然药化苯丙素类苯丙素类化合物都由桂皮酸途径
(莽草酸途径)合成而来。
糖类合成苯丙氨酸脱氨
生成桂皮酸衍生物经过羟化，
氧化，还原，醚化等反应生成
苯丙烯，苯丙醇，苯丙醛，苯丙酸等，
再经过异构化，环合反应生成
香豆素类化合物缩合木脂素类化合物。

苯丙素类化合物在生物合成上均来源于
苯丙氨酸/〈二〉简单苯丙素类
一，简单苯丙素的结构和分类
苯丙素类可认为是苯丙烷的衍生物。
据C3的结构变化来分类。它们是常见的芳香族化合物。以苷或酯的形式存在于植物中，有较强的生理活性。
1，苯丙烯（醇，醛，酸）类，
丁香挥发油中的丁香酚,八角中的茴香脑等2,苯丙醇类
如：松柏醇，
紫丁香酚苷

3，苯丙醛类
如：桂皮醛

4，苯丙酸
如：咖啡酸
丹参素二简单苯丙素类的提取，分离
1，溶剂提取法，
根据其溶解性，选择合适的溶剂提取
2，水蒸气蒸馏法
小分子的苯丙素类具有挥发性，是挥发
油的主要组成部分。可用水蒸气蒸馏法。
3，碱提酸沉法
苯丙酸类可用
4，分离
常用色谱。〈一〉香豆素（coumarin）
1，是由顺式的邻羟基桂皮酸，脱水而形成的内酯化合物。
或是具有苯并α-吡喃酮环基本母核的一类化合物。一般有芳香甜味。2，存在，分布
香豆素类在植物界分布广泛，大多分布于
豆科，伞形科，芸香科，菊科等。
在植物中以游离态存在，或与糖结合成苷
存在。同科的植物中大多含有相同或相似结构的化合物。
3，生理活性
1),抗菌,抗病毒2),植物生长调节作用
3),扩张冠状动脉4),光敏作用:治疗白癜风
5)抗凝血作用,6)肝毒性等一，结构分类
据香豆素α-吡喃酮上有无取代基，苯上的取代基是否缩合成呋喃环，或吡喃环来分类。
（一）简单香豆素类
是仅在苯环上有取代基的香豆素。
天然的一般在7位有-OH（或其他含氧基团）
它可认为是香豆素类化合物的基本母核。
常在5，6，8位有-OH，-OCH3，-CH2OH，异戊烯基等基团取代。如七叶内酯等（二）呋喃香豆素类
是香豆素苯环上的异戊烯基与邻位的7酚羟基环合成呋喃环。
它可分为:线(直)型呋喃香豆素(6,7-呋喃香豆素)
角型呋喃香豆素（7，8-呋喃香豆素）
如呋喃环被氢化，称为二氢呋喃香豆素（三）吡喃香豆素类
是香豆素苯环上的异戊烯基与相邻的7位羟基环合
形成吡喃环。
它分为：直(线)型吡喃香豆素(6，7-吡喃香豆素)
角型吡喃香豆素（7，8-吡喃香豆素）
如吡喃环被氢化，称为二氢吡喃香豆素
（四）其他香豆素类
异香豆素
是香豆素的异构体
在植物界中大多以双氢异香豆素衍生物存在。
如：茵陈内酯双香豆素类
它是由两分子香豆素
聚会而成。
有的也可形成三聚物。
如：双七叶内酯
紫苜缩酚α-吡喃环上有取代基的香豆素类
是指在香豆素的
α-吡喃环上有取代基的香豆素。

一般常在C3，C4位有苯基，羟基，异戊烯基。
如：黄檀内酯
蟛蜞菊内酯二，理化性质
1性状：游离的香豆素大多是结晶，
小分子的香豆素有挥发性，及升华性，有芳香气味，能随水蒸气蒸馏。其苷类多不具有挥发性和升华性。显蓝或紫色荧光。
2溶解性：游离的香豆素易溶解于有机溶剂如：EtOH，MeOH，Et2O，CHCl3等。
难溶解于冷水，但可溶解于热水，碱水。
香豆素苷类可溶解于水，MeOH，EtOH，
难溶解于极性小的有机溶剂，如：Et2O，苯，石油醚等。〈一〉，与碱的作用(水解）
香豆素因为有不饱和的内酯结构，它在碱性条件下，内酯环可开环，生成易溶解于水的顺式的邻羟基桂皮酸盐。其盐加酸酸化又可重新环合为原来的内酯结构。
此反应如果与碱长时间加热或在强紫外光下，生成的顺邻羟基桂皮酸可转化为反式的邻羟基桂皮酸的衍生物，再加酸，内酯也不可以环合。是不可逆的。香豆素与碱的反应可运用于提取分离，
但不能长时间加热。
影响内酯环开环水解的其他因素
（1）取代基的性质和位置
香豆素内酯环的水解与环上的取代基有关
特别是C7位上的取代基。如：C7位有-OH
-OCH3等供电子基团，其水解较难。
7-OH香豆素<7-OCH3香豆素<香豆素
（2）空间位阻
如：在C3上有基团取代，
基团越大越难水解（3）C8位如有C=O，双键，环氧等结构时，它们易与开环后产生的酚羟基形成H键，
或发生缩合，加成反应再加酸内酯也不环合。不可逆。

香豆素侧链上的酯基如连在苄基C上，
则极不稳定，
易发生消除反应。香豆素与浓碱液加热，则内酯环破坏，
生成酚类或酸类。

〈二〉与酸的反应，
1，环合反应
香豆素分子中酚羟基与邻位的不饱和侧链
（如：异戊烯基）常能发生环合反应
生成含氧杂环结构(吡喃或呋喃)P115
2,醚键的开裂（水解）P115
3，双键的加水反应P115
5，双键的加成反应
香豆素分子中的双键环境不同，能加成的难易顺序不同，可通过控制反应条件，有选择性的加成
C3-C4双键<呋喃或