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聚氨酯化学与工艺教学目标及要求 经过本章学习,了解聚氨酯材料制备所用原料规格、种类及相关指标,重点了解聚合物多元醇种类及惯用具种,异氰酸酯种类及惯用具种,固化剂种类及品种,以及催化剂、发泡剂、稳定剂等相关助剂种类及各自特征。第二章基本原料第一节有机异氰酸酯(2)异氰酸酯结构(3)通用型有机异氰酸酯(TDI,MDI) (4)是否黄变 1、非黄变型异氰酸酯 a.亚甲基型(XDI,TMXDI) b.脂肪族和脂环族(HDI,TMHDI,HTDI) 2、黄变型异氰酸酯 芳香族异氰酸酯(TDI、MDI、PAPI)三、主要异氰酸酯甲苯二异氰酸酯是最早在聚氨酯材料中使用异氰酸酯。因其有两个异氰酸酯基团在苯环上所处位置不一样,它有2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯两种异构体。 分子量:174.2 当量:87.1 官能度:f=2TDI规格、物性和质量指标①T-65为2,4-TDI和2,6-TDI两种异构体百分比为(65±2)%和(35±2)%混合体,它主要用于生产软质聚氨酯泡沫塑料。 ②T-80为2,4-TDI和2,6-TDI两种异构体百分比为(80±2)%和(20±2)%混合体,它主要用于聚氨酯泡沫塑料以及其它聚氨酯产品生产,是产量最高、用量最大甲苯二异氰酸酯。③T-100为2,4-TDI含量大于95%产品,其2,6-TDI含量甚微,主要用于聚氨酯橡胶、涂料、纤维等对性能要求较高产品。二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(4,4-diphenylmethanediisocyanate,MDI)是继TDI以后发展起来、极其主要有机异氰酸酯。因为它含有两个苯环,分子量比TDI大,产品挥发性较小,蒸气压较低,对人体毒性相对较小,有利于工业安全防护,故很受聚氨酯工业欢迎。 与TDI相比,MDI含有反应速度快、安全系数较高、节能环境保护、产品多样化等优点。 分子量:250当量:125官能度:f=2 Bayer企业MDI指标3)多苯基甲烷多异氰酸酯(PAPI)多苯基甲烷多异氰酸酯(polyphenylmethanepolyisocyanate,PAPI)是褐色透明状液体,实际上它是含有不一样官能度多异氰酸酯混合物。当前国内外许多厂家和生产都又称其为聚合MDI或粗品MDI。通常要求MDI应占混合物总量50%左右。主要用于制备聚氨酯硬质泡沫塑料、防水材料等制品。 产品牌号 产品牌号 4)液化MDI产品名称碳化二亚胺、脲酮亚胺改性液化MDI经典规格1998年我国异氰酸酯生产能力,10kt/a5)其它异氰酸酯②.氢化TDI 氢化TDI,学名为甲基环已基二异氰酸酯(methyl-cyclohexanmethylenediisocyanate),简写为HTDI,其对光作用,不会产生黄变生色基团,沸点为87~90℃(133.32Pa),结构式以下:③.氢化MDI(4,4-dicyclohecylmethanediisocyanate) 二环已基甲烷二异氰酸酯(简称HMDI)是脂环系异氰酸酯,属不变黄异氰酸酯。基结构式以下:④.异佛尔酮二异氰酸酯 (isophoronediisocyanate,IPDI) IPDI制成聚氨酯树脂含有优异耐光学稳定性和耐化学药品性,普通用于制造高档聚氨酯树脂,其结构式以下:项目⑤.对苯二异氰酸酯 (papa-phenylenediisocyanate,PPDI) PPDI当前价格较贵,但它是制备高性能浇注型和热塑型聚氨酯弹性体主要异氰酸酯。它可使生成聚氨酯比传统聚氨酯含有更高耐磨性,更加好机械力学性能,更优异耐温、温溶剂、耐水性能以及十分突出回弹性能。其结构式以下:项目⑥.亚苯二甲基二异氰酸酯 (o-xylyleneDiisocyanate,XDI) XDI在异氰酸酯原料中属非黄变型异氰酸酯,用它主要制备户外用聚氨酯材料,涂料、粘合剂、弹性体等非黄变型聚氨酯产品。其结构式以下:⑦.萘-1,5-二异氰酸酯 (1,5-naphalenediisocyanateNDI) 用于制造高弹性和高硬度聚氨酯弹件体主要用于特殊要求CPU制件。项目第二节低聚物多元醇化合物二、分类 一)聚酯多元醇 1、普通聚酯多元醇 1)结构特点聚酯多元醇(polyesterployol) 主要是由小分子二元羧酸(如己二酸,对苯二甲酸等)和二元以上醇类化合物(如乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等)进行缩聚反应生成产物,其结构特征是在分子主链上含有酯基(-COO-)、在端基上含有羟基(-OH)大分子醇类,平均分子量普通为500~3000。该材料制得聚氨酯制品含有优异力学机械性能,突出耐油、耐化学等特征,广泛用于聚氨酯橡胶、微孔弹性体、涂料、粘合剂等相关产品生产中。(产品举例)2)主要原料、制备方法及主要技术指标 ①主要原料 二元羧酸:己二酸(AA