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化学气相淀积与薄膜工艺ChemicalVaporDeposition&ThinFilmTechnologyCH.4.CVD淀积过程热力学在气态输运一章里,我们导出了质量输运控制过程速率表示式。其中,源区和淀积区(j)各组分i平衡分压值求算,是热力学分析任务。封管过程热力学处理,仍依据前述假定(前提)。 封管系统往往用于半导体气相生长或金属精制。卤素,其中碘是惯用输运剂,所以我们以GaAsI2系统为例介绍这类体系处理普通方法。GaAs-I2系统热力学分析GaAsI2系统热力学分析(续)GaAsI2系统热力学分析(续)GaAs0-I2系统热力学分析(续)GaAs-I2系统热力学分析(续)4.4试验研究技术4.4.1质谱图3-6质谱仪-化学气相淀积反应器系统示意图4.4.2拉曼和荧光光谱4.4.3红外光谱4.4.3红外光谱法:图3-7(a)法用来测定这些气态物种空间浓度分布,但只在高温下才存在物种(如SiCl2)则无法测得。普通认为该技术灵敏度比拉曼和荧光光谱法高,实际上也曾得到了一些有益结果。4.4.3红外光谱法:图3-7(b)法能够直接判定和定量测定高温气态物种;多组分、多反应体系平衡计算——最小自由能法(minimizationofGibbsFreeEnergy)(II)热力学原理:mnumberofgaseousspecies snumberofsolidphasespecies ni(g)numberofmolesofgaseousspeciesi nj(c)numberofmolesofcondensedspeciesi N(g)totalnumberofmolesofgaseousspecies freeenergyofformationofgaseousspeciesi freeenergyofformationofgaseousspeciesi Ptotalpressure Ttemperature Rgasconstant依据体系限制条件——特定元素原子数目必定守恒这么就把处理问题变为: 受(B)限制求(A)式极小值 有若干方法:举个实际例子:Nb-Ge-Cl-Hsystem对体系内物种进行分析:(III)自由能降低法计算(见化工热力学书P538)第二步:引入一个Lagrangemultipliers(因子)λk,每一元素一个λk,以λk乘每一元素物料守恒方程第四步:当F对偏导为零时,F和G都达最小,所以我们能够让偏导数等于0。当i为元素单质时: