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负载型纳米Au催化剂上苯酐选择性加氢制备苯酞的研究 导言 苯酞是一种重要的精细化工原料,广泛应用于香料、染料、药物和日化产品等领域。传统的苯酞生产方法是利用铝酸作为催化剂,加氢还原苯酐。但是,这种方法存在催化剂寿命短、反应温度高等问题,因此引发了对新型催化剂研发的需求。近年来,纳米Au催化剂因其高催化活性和选择性,成为苯酐选择性加氢制备苯酞的重要研究方向。 本文综述了负载型纳米Au催化剂上苯酐选择性加氢制备苯酞的研究进展,重点讨论了纳米Au催化剂的制备方法、催化活性和选择性,以及对反应机理的探讨。希望通过本文的阐述,能够对纳米Au催化剂在苯酐选择性加氢制备苯酞中的应用提供参考。 制备方法 目前,制备纳米Au催化剂的方法主要包括沉淀法、还原法、溶胶-凝胶法、膜法等。其中,溶胶-凝胶法制备的纳米Au催化剂具有粒径小、分散性好、相对稳定等优点,因此被广泛应用于苯酐选择性加氢制备苯酞中。 在溶胶-凝胶法中,先将适量的金金属前体加入到表面活性剂溶液中,并在加热搅拌下形成金前体溶胶。然后,将活性剂和前体添加到凝胶剂中,在调整pH值、温度等条件下形成纳米金的均匀分散的凝胶体系,并在高温下进行还原。 此外,还可以将纳米金颗粒负载于载体上来制备纳米Au催化剂。常用的载体包括二氧化硅、氧化铝等。载体的选择需要考虑载体表面的活性、纳米金颗粒的尺寸和分散性等因素。 催化活性和选择性 纳米Au催化剂具有高催化活性和选择性,其高效的选择性加氢还原苯酐为苯酞的反应主要受到以下因素的控制: 首先,纳米Au催化剂具有高度分散的超细金颗粒,其尺寸在2-10nm之间。相比之下,传统的催化剂,如Ni、Pd等替代催化剂,具有较大的颗粒尺寸,因此难以提供充足的表面活性位。而小尺寸的纳米Au颗粒则具有更高的表面原子数和表面活性,因此更有利于催化活性的提高。 其次,还要考虑催化剂表面的电子特性。研究发现,当Au表面存在分散的空穴(即金原子没有充分占据其电子壳层)时,能够显著提高苯酐的选择性还原反应效率。因此,纳米Au催化剂的选择性加氢反应如此优越,部分原因在于其表面存在分散的空穴。 反应机理 苯酐选择性加氢还原制备苯酞的反应机理主要有两种,即氢添加机理和自动氧化-还原机理。对于氢添加机理,催化剂表面金原子吸附氢气后被激发至激发态,并迅速失去能量。在此过程中,苯酐分子吸附到Au颗粒表面,并与催化剂表面的激发态金原子发生反应,生成苯酞和原子氢。自动氧化-还原机理则是由氧化和还原所组成的循环反应所驱动,其基本反应式为: C6H5CO+2H2→C6H5CH2OH 沿着该反应路径,苯酐首先与活性氢化物(H+)反应生成亚甲基苯酮,然后亚甲基苯酮进一步与H+反应,形成苯酞。 结论 负载型纳米Au催化剂是苯酐选择性加氢还原制备苯酞的一种非常有前途的催化剂。在制备方法方面,溶胶-凝胶法是制备纳米Au催化剂的一个有效方法。此外,如果将纳米金颗粒负载于载体上,也可以制备出优异的催化剂。 高活性和选择性是纳米Au催化剂的显著特点,其催化活性和选择性等影响因素需要进一步了解。研究发现,纳米Au催化剂的高选择性可能与颗粒尺寸、表面原子数和表面空穴的分散程度有关。这意味着,可以通过精细调控纳米Au颗粒的大小、形状、结构等属性来提高其催化性能。 此外,反应机理也是苯酐选择性加氢还原制备苯酞研究的关键。虽然氢添加机理和自动氧化-还原机理是目前广为研究和讨论的两种反应机理,但是,对于其反应条件、反应路径等还需要进一步的研究。因此,未来研究可以在这些方面进行更详细的探究。 参考文献 1.Wang,H.,etal.(2019).Selectivehydrogenationofbenzaldehydetobenzylalcoholovercopper-modifiedgoldcatalysts.AppliedCatalysisA:General,576,231-240. 2.Zhu,Y.,etal.(2017).Recentadvancesingold-basedcatalystsforselectivehydrogenationofnitrocompoundstoamines.AdvancedSynthesis&catalysis,359(7),990-1005. 3.Chen,D.,etal.(2019).Designofgoldnanostructuresforcatalyticapplications.MaterialsTodayChemistry,11,154-175.