苯酞加氢制备六氢苯酞催化剂的制备方法及用于苯酞加氢制备六氢苯酞的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114950472A(43)申请公布日2022.08.30(21)申请号202210330052.XB01J35/00(2006.01)(22)申请日2022.03.31C07D307/88(2006.01)(71)申请人大连理工大学地址116024辽宁省大连市甘井子区凌工路2号申请人济宁碳素集团有限公司山东晨阳新型碳材料股份有限公司(72)发明人胡燕红余萍胡春燕闫桂林李闯胡浩权(74)专利代理机构北京中济纬天专利代理有限公司11429专利代理师刘玉强(51)Int.Cl.B01J23/89(2006.01)B01J37/18(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称苯酞加氢制备六氢苯酞催化剂的制备方法及用于苯酞加氢制备六氢苯酞的方法(57)摘要本发明涉及一种苯酞加氢制备六氢苯酞催化剂的制备方法，所述催化剂为Pd‑Co双金属蛋壳型催化剂，包括载体，在载体上负载金属组分Pd和Co。本发明还公开了一种利用上述的制备方法制备的催化剂用于苯酞加氢制备六氢苯酞的方法，其特征在于：苯酞一步加氢直接制备六氢苯酞选用固定床反应器，以四氢呋喃、γ‑丁内酯的一种或两种作为溶剂，抑制剂为叔胺类化合物。本发明相比现有技术具有以下优点：使用本发明所述的双金属催化剂可以使苯酞一步直接加氢生成六氢苯酞，提高苯环的加氢选择性，从而得到高选择性的目标产物，工艺生产中可有效降低了生产成本。本发明所述的催化剂制备工艺简单、活性金属分散度好，具有较高的活性和六氢苯酞选择性。CN114950472ACN114950472A权利要求书1/1页1.一种苯酞加氢制备六氢苯酞催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂为Pd‑Co双金属蛋壳型催化剂，包括载体，在载体上负载金属组分Pd和Co，具体制备步骤如下：S1：取一定量的载体原料烘干、焙烧，备用；S2：称取适量PdCl放入盛有少量蒸馏水溶液的小烧杯中，滴加盐酸，控制pH值为35，将2~小烧杯放入60℃恒温水浴中搅拌加热，使固体物完全溶解，形成氯钯酸溶液；取一定量的Co(NO3)2·6H2O置于水中搅拌至完全溶解，形成硝酸钴溶液；将氯钯酸溶液及硝酸钴溶液两种溶液进行充分混合，制得双金属溶液；S3：将步骤S1处理后的载体置于糖衣机中，升温至70~80℃，预热30min，按比例将双金属溶液均匀喷涂至载体表面，滚球成型为催化剂前驱体；S4：将步骤S3中所得的催化剂前驱体经120℃烘干12h，再经450℃焙烧5h，冷却得到金属氧化性催化剂，记为Pd‑CoO@TiO2；S5：将步骤S4所得氧化态的催化剂Pd‑CoO@TiO2还原为活性金属态Pd‑Co@TiO2，即为用于苯酞的芳环直接加氢的Pd‑Co双金属蛋壳型催化剂。2.根据权利要求1所述的苯酞加氢制备六氢苯酞催化剂的制备方法，其特征在于：所述Pd‑Co双金属蛋壳型催化剂，载体上负载金属组分Pd和Co，金属Pd的质量百分数为0.05％‑0.5％，金属Co的量百分数为0.2％‑2.5％。3.根据权利要求1所述的苯酞加氢制备六氢苯酞催化剂的制备方法，其特征在于：所述载体为球形TiO，球径为φ23mm。2~4.根据权利要求1所述的苯酞加氢制备六氢苯酞催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中，烘干温度为120℃；焙烧温度为450~500℃，焙烧时间为4h。5.根据权利要求1所述的苯酞加氢制备六氢苯酞催化剂的制备方法，其特征在于：所述双金属水溶液中，所述双金属水溶液中，钯盐的浓度为0.005‑0.05mol/L，钴盐的浓度为0.03‑0.4mol/L，钴与钯的摩尔比在0.5‑20。6.根据权利要求1所述的苯酞加氢制备六氢苯酞催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S5，具体操作步骤如下：催化剂在进行使用时，需将氧化态的催化剂Pd‑CoO@TiO2还原为活性金属态Pd‑Co@TiO2，将氧化态的催化剂装入固定床反应器中，通入氮氢混合气，以3‑5℃/min的升温速率自室温升至450℃并保温对催化剂进行还原，还原时间为3h，氮氢混合气中氢气体积百分数为10％，还原压力为3MPa。7.一种利用权利要求1‑6任一项所述的制备方法制备的催化剂用于苯酞加氢制备六氢苯酞的方法，其特征在于：苯酞一步加氢直接制备六氢苯酞选用固定床反应器，以四氢呋喃、γ‑丁内酯的一种或两种作为溶剂，苯酞的浓度为15~25%，加氢反应时需要在苯酞溶液中加入占底物2~5%的抑制剂，抑制剂为叔胺类化合物。8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：苯酞一步加氢制取六氢苯酞时，加氢反应‑1温度为100~150℃、氢气压力6～8MPa、空速为0.1‑0.5h。9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述抑制剂为N,N‑二甲基苯胺、十二烷基二甲基胺、十六烷基二甲基胺