化学有机3省公开课一等奖全国示范课微课金奖PPT课件.pptx

第三章主要内容第一节平面偏振光及比旋光度那么，偏振光能否透过第二个Nicol棱镜(检偏镜)取决于两个棱镜晶轴是否平行，平行则可透过；不然不能经过。结论：物质有两类：但旋光度“α”是一个常量，它受温度、光源、浓度、管长等许多原因影响，为了便于比较，就要使其成为一个常量，故用比旋光度[α]来表示：第二节分子对称性和手性(1)一个*C就有两种不一样构型：对映体：成对存在，旋光能力相同，但旋光方向相反。二者能量相同（分子中任何两原子距离相同）。二、手性2.对称中心（σ）4.交替对称轴（旋转反应轴）（Sn）（二）判别手性分子依据含有镜像与实物关系一对旋光异构体。（一）对映异构体性质

1结构：镜影与实物关系。
2内能：内能相同。
3物理性质和化学性质在非手性环境中相同，
在手性环境中有区分。
4旋光能力相同，旋光方向相反。外消旋体与纯对映体物理性质不一样，旋光必定为零。1.透视式（三维结构）使用Fischer投影式注意事项：（四）对映异构体构型标示D-(+)-甘油醛2.R/S标识法结论：当最小基团处于横键位置时，其余三个基团从大到小顺序若为逆时针，其构型为R；反之，构型为S。S假如固定某一个基团，而依次改变另三个基团位置，则分子构型不变。试判断以下Fischer投影式中与(s)-2-甲基丁酸成对映关系有哪几个？将投影式在纸平面上旋转90o,则成它对映体。第四节含两个手性碳原子化合物一、含两个不一样手性碳原子化合物2n含两个手性碳分子，若在Fischer投影式中，两个H在同一侧，称为赤式(如Ⅰ和Ⅱ)，在不一样侧，称为苏式(如Ⅲ和Ⅳ)。(i)差向异构体()阿拉伯糖构型异构、旋光异构、对映异构、非对映异构、差向异构关系二、含两个相同手性碳原子化合物ⅠⅡⅢⅣ(I)

化合物旋光性与熔点、沸点一样，是许多分子所组成集体性质。

只要分子中任何一个构象有对称面或对称中心，其它有手性构象都会成对地出现。

研究表明：一个含有n个不对称碳原子直链化合物，假如它有可能出现内消旋型旋光异构体，那么它旋光异构体数目将少于2n个。假如n为偶数，将可能存在2n-1个旋光异构体和个内消旋型异构体。假如n为奇数，则能够存在总共个2n-1立体异构体，其中个为内消旋型异构体。内消旋体无旋光性(两个相同取代、构型相反手性碳原子，处于同一分子中，旋光性抵消)。
一个碳原子（A）若和两个相同取代手性碳原子相连而且当这两个取代基构型相同时。该碳原子为对称碳原子，而若这两个取代基构型不一样时，则该碳原子为手性碳原子，则（A）为假手性碳原子。
第五节外消旋体拆分（1）拆分剂与外消旋体之间易反应合成,
又易被分解。

（2）两个非对映立体异构体在溶解度上
有可观差异。

（3）拆分剂应该尽可能地到达旋光纯度。

（4）拆分剂必须是廉价，易制备，
或易定量回收。1gR氨基醇3.生物法:在酶作用下进行拆分含手性碳原子单环化合物——判别单环化合物旋光性方法无旋光（对称中心）无旋光（对称面）例一：顺-1,2-二甲基环己烷S例4:顺-1,3-二甲基环己烷例5：反-1,3-二甲基环己烷十氢化萘第七节不含手性碳原子手性分子1.有手性中心旋光异构体2.有手性轴旋光异构体（1）丙二烯型旋光异构体（B）一个双键与一个环相连（19拆分）C原子与X1（或X3）中心距离和C原子与X2（或X4）中心距离之和超出290pm，那么在室温（25oC）以下，这个化合物就有可能拆分成旋光异构体。C-NO2与C-NO2384pm
C-NO2与C-CH3365pm除了考虑基团大小，还要考虑基团形象n=8，可析解，光活体稳定。
n=9，可析解，95.5oC时，半衰期为444分。
n=10，不可析解。n=4
m=4
可析解蒄（无手性）第八节不对称合成一外消旋化含有手性碳原子化合物，若手性碳很轻易形成正碳离子、负碳离子、自由基等中间体时，常会发生外消旋化。含手性碳化合物，若手性碳上氢在酸或碱催化作用下，易发生烯醇化，在烯醇化过程中常会发生外消旋化。含多个C*化合物，使其中一个C*发生构型转化过程称为差向异构化。假如是端基C*发生构型转化，则称为端基差向异构化。D-(-)-麻黄素
有生理活性，易结晶不对称合成（1）光学纯度百分率（%O.P）若产物是一对对映体，当R构型产物大于S构型
产物时，%ee为（3）立体选向百分率（简称选向率）反应物+试剂非手性分子（少）大量试验事实证实：

一个非手性分子在反应过程中产生一个手性
中心时，产物为外消旋体；但一个手性分子
在反应过程中产生第二个手性中心时，将会
产生二个不等量非对映体。