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第五章非均相系统热力学性质计算本章主要内容: (1)混合物的相图和相平衡计算; (2)汽液平衡数据的一致性检验; (3)热力学性质的推算和预测。§5.1混合物的汽液平衡一、混合物的汽-液相图 二元汽液平衡系统的自由度数等温二元系统的相图P-x-y◆一般正偏差系统:泡点线位于理想气体泡点线上方,但不产生极值。 ◆一般负偏差系统:泡点线位于理想气体泡点线下方,但不产生极小值。 ◆共沸点:泡点线上产生极值点。 共沸点的特点为: 泡点线与露点线相切,汽、液相组成相等,并称为共沸组成。汽-液-液三相平衡(VLLE)二、汽液平衡准则和计算方法(3)平衡常数法:2、露点计算通过解2N+1个方程组成的方程组(2)由迭代法求解汽液平衡准则方程。3、p,yi的迭代:yi迭代采用最新计算值,P用下式迭代: 五、EOS+γ法计算混合物的汽液平衡平衡准则为:YesYesYes例5-4现有总组成分别是z1=0.25,z2=0.25,,z3=0.5 的丙酮(1)-醋酸乙酯(2)-甲醇(3)的混合液在50℃时进入某设备进行分离,问设备的最小操作压力为多少才能保持液相进料?已知50℃时纯组分的蒸汽压分别是 有关二元系统Wilson模型参数为:六、活度系数模型参数的估计 1、用共沸点的汽、液平衡数据例表5-6正丙醇(1)-水(2)系统在87.8℃时的汽-液平衡例5-7由A-B组成的汽-液平衡系统,若气相为理想气体,液相的超额吉氏函数符合,测定了80℃时的两组分的无限稀时活度系数是,两个纯组分的饱和蒸汽压分别是。试问该系统80℃时是否存在共沸点?若有,请计算共沸组成和共沸压力。§5.2其它类型的相平衡计算2、液液相图(略)3、相分裂的热力学条件<0例题5-11试问符合二、汽液液平衡液体溶剂为1、固体溶质为2。因固相中溶剂的含量约为0§5.3混合物热力学性质的相互推算