均相敞开系统的热力学.ppt
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均相敞开系统的热力学实例在100℃和0.1013MPa下,丙烯腈(1)-乙醛(2)二元混合气体的摩尔体积为,是常数,其单位与V的单位一致。试推导偏摩尔体积与组成的关系,并讨论纯组分(1)的偏摩尔性质和组分(1)在无限稀时的偏摩尔性质。实例在25℃和0.1MPa时,测得甲醇(1)中水(2)的摩尔体积近似为cm3mol-1,及纯甲醇的摩尔体积为cm3mol-1。试求该条件下的甲醇的偏摩尔体积和混合物的摩尔体积。混合物中组分的逸度非均相混合物物质计算——(1)确定相相平衡;(2)各相性质计算混合物中组分的逸度、
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第3章均相封闭系统热力学原理及其应用1引言本章要点封闭体系dU=Q+W可逆途径dU=dUrev=(Q)rev+(W)rev因为所以dU=TdS-PdV仅含状态函数的新方程,是联系体系性质的热力学基本关系式之一。适用条件:只有体积功,均相封闭体系。初、终态可以是两个不同相态的均相封闭体系,但此时要求两相的组成相同。所以,组成相同的非均相体系也可以作为均相封闭体系处理。其它热力学基本关系式若以T,P为独立变量,表达GGreen定律数学上,3Maxwell关系式其它有用的关系式上述推导过程如下124偏离
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第三章均相封闭系统的热力学原理及应用§3.1引言§3.2热力学定律与热力学基本关系式状态函数焓H=U+PV自由焓G=H-TS自由能A=U-TS(2)因H=U+PV对其求导得:如何计算U,H,A、G?(1)由热力学基本关系式知U,H,A,G=f(P,V,T,S)(2)P、V、T、S中只有两个是独立变量。S不能直接测定,以(T,P)和(T,V)为自变量最有实际意义。§3.3Maxwell关系式将上式应用于热力学基本关系式得Maxwell关系式Maxwell关系式特点是将难测的量用易测的量代替。如用;用;