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第四节难溶电解质的溶解平衡 第1课时沉淀溶解平衡与溶度积 1.知道沉淀溶解平衡的概念及其影响因素。 2.明确溶度积和离子积的关系,并由此学会判断反应进行的方向。(重点) 沉淀溶解平衡[基础·初探] 教材整理 1.沉淀溶解平衡的概念 在一定温度下,当沉淀溶解和生成速率相等时,即建立了动态平衡,叫做沉淀溶解平衡。如AgCl溶于水有 AgCl(s)eq\o(,\s\up9(溶解),\s\do7(沉淀))Ag+(aq)+Cl-(aq)。 2.沉淀溶解平衡的特征 动态平衡,溶解速率和沉淀速率不等于0。 溶解速率和沉淀速率相等。 平衡状态时,溶液中的离子浓度保持不变。 当改变外界条件时,溶解平衡发生移动。 3.沉淀溶解平衡的移动 固体物质的溶解是可逆过程:固体物质eq\o(,\s\up9(溶解),\s\do5(沉淀))溶液中的溶质 (1)v溶解>v沉淀固体溶解 (2)v溶解=v沉淀溶解平衡 (3)v溶解<v沉淀析出晶体 4.生成难溶电解质的离子反应的限度 (1)25℃时,溶解性与溶解度的关系 (2)反应完全的标志 对于常量的化学反应来说,化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,沉淀就达完全。 [探究·升华] [思考探究] 物质的溶解度只有大小之分,没有在水中绝对不溶解的物质。所谓难溶电解质是指溶解度小于0.01克的物质。它可以是强电解质如BaSO4、AgCl等,也可以是弱电解质如Fe(OH)3、Mg(OH)2等。但由于它们的溶解度都很小,溶解的极少部分,在水溶液中都可以认为是100%的电离,所以我们不区分其强弱,统称为难溶电解质。 问题思考: (1)在AgCl溶于水的起始阶段,v溶解和v沉淀怎样变化?当v溶解=v沉淀时,可逆过程达到一种什么样的状态?画出v­t图。 【提示】AgCl溶于水的起始阶段,v溶解开始大,后逐渐减小,v沉淀开始为0,后逐渐增大,直到v溶解=v沉淀,说明溶解达到平衡状态。v­t图如下: (2)向AgCl饱和溶液中加水,AgCl的溶解度增大吗?溶解平衡移动吗?Ksp是否增大?升高温度Ksp如何变化? 【提示】向AgCl饱和溶液中加水,AgCl溶解平衡向正向移动,但是AgCl的溶解度不增大,Ksp不变。升高温度,AgCl的Ksp将增大。 [认知升华] 1.沉淀溶解平衡与难溶电解质的电离 (1)沉淀溶解平衡是指固体沉淀与溶液中相关离子间的平衡关系,包含了沉淀的溶解和溶解后电解质的电离两个过程。如: BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq) 包含了BaSO4(s)BaSO4(aq)和BaSO4===Ba2++SOeq\o\al(2-,4)两个过程。 (2)难溶电解质的电离仅仅是沉淀溶解平衡的后一个过程。 总过程沉淀溶解平衡(可逆)分过程沉淀的溶解(可逆)电解质的电离(可逆或不可逆)沉淀溶解平衡也用电离方程式表示,①须标明状态(s)、(aq),②一律用“”。 Al(OH)3(s)Al3+(aq)+3OH-(aq)(沉淀溶解平衡) Al(OH)3Al3++3OH-(电离平衡) 2.影响沉淀溶解平衡的因素 (1)温度升高,多数溶解平衡向溶解的方向移动。 (2)加水稀释,浓度减小,溶解平衡向溶解方向移动。 (3)加入与难溶电解质构成微粒相同的物质,溶解平衡向生成沉淀的方向移动。 (4)加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质,溶解平衡向溶解的方向移动。 总之,沉淀溶解平衡遵循勒夏特列原理。 [题组·冲关] 题组1沉淀溶解平衡概念及特征 1.将一定量的硫酸钡放入水中,对此有关的叙述正确的是() A.硫酸钡不溶于水,硫酸钡固体质量不会改变 B.最终会得到BaSO4的极稀的饱和溶液 C.因为Ba2++SOeq\o\al(2-,4)===BaSO4↓很容易发生,所以不存在BaSO4(s) Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)的反应 D.因为BaSO4难溶于水,所以改变外界条件也不会改变BaSO4的溶解性 【解析】BaSO4不溶于水并不是绝对不溶,它存在溶解平衡,当沉淀溶解和生成的速率相等时,得到了BaSO4的饱和溶液即建立了动态平衡BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq),A、C项错误,B项正确;升高温度,BaSO4溶解度增大,D项错误。 【答案】B 2.下列有关AgCl沉淀的溶解平衡状态的说法中,正确的是() A.AgCl沉淀的生成和溶解不断进行,但速率相等 B.AgCl难溶于水,溶液中没有Ag+和Cl- C.升高温度,AgCl的溶解度不变 D.向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体,AgCl的溶解度不变 【解析】AgCl固