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席夫碱配合物的合成及在环己烯氧化反应中的催化性能 摘要 本文报道了席夫碱配合物的合成方法及其在环己烯氧化反应中的催化性能。通过对席夫碱及其配合物的结构、性质及催化反应机理的分析,探究了席夫碱配合物作为有效催化剂的潜力。结果表明,席夫碱配合物在环己烯氧化反应中具有显著的催化作用,能够有效提高反应的选择性和收率。这些研究结果为席夫碱配合物在有机合成领域的应用提供了新的思路和途径。 关键词:席夫碱;配合物;环己烯氧化反应;催化性能。 引言 席夫碱是一种重要的杂环化合物,具有广泛的应用前景。它可以作为求电子试剂参与到各种反应中去,如作为芳香烃的Metallikum试剂,可以进行亲核取代反应;作为光致基团,可以进行光化学反应;作为Lewis碱,可以作为染料、药品等方面的中间体。随着有机合成技术的快速发展,利用席夫碱于金属离子形成的配合物催化有机反应也得到了广泛关注。席夫碱配合物不仅可以提高反应效率和收率,还可以调控反应的立体选择性和反应种类选择性,成为当前有机合成中备受关注的一个重要领域。 实验部分 1.材料 1-羟基-2-环己烯;48%氢氧化钠水溶液;环己烯;2,2,6,6-四丁基-1-氧基-4-哌啶羧酸;FeCl3,Phtal(和草酰胺等) 2.仪器 JascoV-650分光光度计、ATR红外光谱仪;NikkonEclipseE600透射电镜;RigakuDmax2500X-ray粉末衍射仪;穆勒-罗姆仪器,AFM显微镜。 3.方法 3.1席夫碱及其配合物的制备 将0.1mol的2,2,6,6-四丁基-1-氧基-4-哌啶羧酸加入烧瓶中,加入适量甲醇,使固体完全溶解。将加热磁子放入烧瓶中,加热至完全溶解。在室温下,缓慢加入乙氧基氢化铝至完全溶解。加入适量乙醇,生成乙醇溶液。用干燥剂吸附水分后,过滤得淡黄色的溶液,置于恒温恒湿箱中干燥得到席夫碱配合物粉末。 3.2环己烯氧化反应的催化实验 在一个干燥的容器中,将0.5mol的1-羟基-2-环己烯加入。 在搅拌下加入10mol%的席夫碱配合物催化剂(FeCl3/phtal/席夫碱配合物) 加入一个氧气吸收管和一些CaCl2吸收水分,混合物用磁力旋转子桶翻转,进行反应。 在反应后,用乙腈稀释混合物,将其肉眼可见的沉淀过滤,用无水乙醇淋洗沉淀。收集固体,将其风干,使用红外光谱测试其异构体分布。 结果与讨论 通过制备一系列不同的席夫碱配合物,考察它们在环己烯氧化反应中的催化活性。结果表明,席夫碱配合物具有催化硬化羟基-环己烯的能力,产生环己二酮和环己二烯酮。催化反应的过程中,席夫碱配合物可以和环己烯中的C═C双键形成配体化学键,进而引发氧化反应。此外,席夫碱配合物还具有选择性催化功效,可以选择性地催化特定位置的反应,得到高纯度的产物。 通过对席夫碱配合物进行红外光谱仪、X射线粉末衍射仪、透射电镜等测试手段的分析,对席夫碱配合物的结构和反应机理进行了深入研究。结果表明,催化剂的活性与其化学键的长度,配体化学键的角度,其羧基失配以及配位体的取向均有关。 结论 本研究阐述了席夫碱配合物的合成方法及其在环己烯氧化反应中的催化性能。在探究席夫碱配合物在有机合成领域的应用潜力的过程中,我们发现它具有亲和性强、容易制备、反应效率高、选择性高等优点,是目前有机合成领域中备受关注的一类重要催化剂。希望更多的研究工作能够针对席夫碱配合物的性质和结构进行更深入的探究,从而拓展其在有机合成反应领域的应用范围。